Destin des contaminants (bioaccumulation, transfert trophique) Flashcards
Terres rares
- lanthanides + Scandium and Yttrium
- classées en légères, moyennes et lourdes
- légères = + rayon atomique et ionique après décroissant
- métaux lithophiles de classe A
- trivalent 3+, forte affinité pour la matière organique
- remplissement progressif de l’orbital 4f = propriété électromagnétiques, électriques et catalytique importantes
- utilisation importante dans les appareils technologiques et numériques
- consommation et production exponentielle
Terres rares comme traceurs environnementaux
- abondance relative des terres rares dans la croûte terrestre est connue et conservée, mais est altérée par des processus biologiques, chimiques et anthropiques
- anomalie anthropique = Gd
- anomalie naturelle = Ce
Messages clés terres rares
- Saint-Laurent est dominé par des apports naturels de terres rares liés à la géologie du bouclier
- surveiller les effluents pour les rejets de Gd anthropique qui peuvent être accumulé par certains invertébrés
- sédiments c’est le compartiment qui devrait le plus répondre à une contamination future mais cette réponse devrait diminuer le long de la chaîne trophique (biodilution)
- accumulation n’est pas nécessairement un synonyme de toxicité, besoin d’études sur comment les différentes espèces gèrent l’accumulation de terres rares (fractionnement subcellulaire)
- se bio accumule mais ne se bioamplifie pas
Formes de métaux dans les sédiments (biodisponibilité décroissante
- dissoutes dans les eaux interstitielles
- adsorbées (argiles, acides humiques, oxydes)
- carbonates (minéraux et co-précipités)
- adsorbées sur oxyhydroxydes de Fe et Mn
(complexation de surface) *** - associées avec matière organique (vivante, détritique)***
- sulfures métalliques
- dans des matrices cristallines
Messages sur la spéciation dans l’eau
– différentes espèces chimiques se comportent différemment
– dominance d’une espèce dépend du pH, des anions en solution et du carbone organique dissous
– certaines espèces sont plus biodisponibles que d’autres
– souvent, on estime les concentrations d’espèces indirectement
Messages sur la spéciation dans les sols et sédiments
- 0n utilise souvent l’extraction séquentielle, ce qui ne donne pas une espèce précise
- la concentration associée à une fraction prédit mieux la bioaccumulation que la concentration totale dans les sédiments
Milieux intra et extracellulaires sont différents
- pH
- type
- concentration ligands
- [ligand]intracellulaire > [ligand] extra
Une substance peut traverser une membrane cellulaire par….
*Transport actif (requiert de l’énergie): pompe sodium/potassium
*Transport facilité en se liant à des protéines membranaires
*Transport facilité à travers des canaux membranaires: canaux calciques
*Diffusion passive à travers la couche bi-lipidique. *Phagocytose, pynocytose, endocytose
- pour un élément ou substance donnée, plusieurs transporteurs peuvent exister
Imitateurs d’anions essentiels : ex
- toxicité exprimée pcq imitation incomplėte
- l’ion arsénate imite imparfaitement l’ion phosphate et inhibe la synthèse de l’ATP dans la phosphorylation oxydative.
Imitateurs de cations essentiels : ex
- Le Cd2+ entre par les canaux à Ca2+
- Effet protecteur reconnu du Ca sur la toxicité du Cd
- Compétition pour site d’entrée
- “Transport accidentel”
Modèle du ligand biotique
- prédire la prise en charge
- incorpore la spéciation du métal en solution ainsi
que les effets protecteurs de cations compétiteurs et de la matière organique pour prédire le degré de liaison du métal à une membrane biologique (ex. branchie de poisson) et la toxicité aigüe qui s’ensuit - si on connait l’ion libre, on peut connaitre combien va entrer dans les cellules
- on doit connaître les compétiteurs
- Cd2+ est un bon prédicateur, excepté à bas pH
- meilleure prédiction lorsque la compétition du H+ est considérée
Importants modèle ligand biotique
- MLB: modèle pas universel mais utile
– Exemple d’exception - Mercure: Hg(0), HgCl2, Hg(OH)2
- MLB offre un meilleur estimé de biodisponibilité que les approches traditionnelles basée sur le métal total dans l’eau (dissous + particulaire)
Trois classes de ligands sur la base de leur action physiologique
- Type LE: effet bénéfique une fois le métal lié
- Type LT: effet négatif (liaison inappropriée)
- Type LI: ligand physiologiquement inerte
Exemples ligand Le
- la molécule de chlorophylle ‘a’ et son atome de Mg
- la molécule d’hémocyanine et ses atomes de Cu
- activation d’une apoenzyme en holoenzyme par liaison avec un metal (apométaloenzyme)
Ligand type LT
- liaison inappropriée
- bloquage de groupements fonctionnels de
biomolécules - déplacement des métaux essentiels de leurs sites chez les biomolécules
- modification de la conformation (et donc l’activité) des biomolécules
Ligand type LI
- réservoirs d’entreposage ou de stockage du métal (ex.: métallothionéine)
Métallothionéine (LI)
- Régulation de la disponibilité des métaux essentiels Cu et Zn
- Détoxification des métaux traces non essentiels
- beaucoup de groupement thiols donc affinité pour les métaux classe B
- Codé génétiquement
- Forte teneur en cystéines
- Très forte association métal-groupe thiol (peut lier beaucoup de métaux
- Thermostable
- Réactivité: échanges inter-moléculaires
rapides entre MT et autres ligands cytosoliques