Chapitre 8 : Construction du Squelette Carboné : Les Organomagnésiens Flashcards
Qu’est-ce qu’un organomagnésien ? Comment les appelle-t-on également ?
C’est une molécule qui contient une liaison Carbone — Métal.
On les appelle également réactifs de Grignard.
Qu’est-ce qu’un organomagnésien mixte ? Quelle est leur nomenclature ?
Comment obtient-on un organomagnésien ?
Quel est le montage pour synthétiser des organomagnésiens ?
Quelles sont les trois précautions à prendre lorsqu’on synthétise un organomagnésien ?
Si on cherche à synthétiser un organomagnésien et que la réaction est difficile à démarrer, que faire ?
Comment repérer le début de la réaction de synthèse d’un organomagnésien ?
Justif
Comment choisir le solvant lors d’une synthèse d’un organomagnésien ? Lesquels utilise-t-on ?
Quel est le meilleur solvant à utiliser lors de la synthèse d’un organomagnésien, entre l’éther et le THF ?
Justif
Quelle est l’électronégativité du carbone ?
2,5
Soit M un atome de métal, comment la liaison C — M est-elle polarisée ?
χ(C) > χ(M), donc le C porte la charge partielle négative et le M porte la charge partielle positive
Qu’appelle-t-on Umpolung ? Quelles sont les deux manières de représenter un organomagnésien ?
Quelle est la réactivité d’un organomagnésien ?
Il peut à la fois réagir comme un nucléophile ou comme une base
Classer les organomagnésien par réactivité (avec I, Br et Cl)
Quel est le pKA du couple (RH/R-) ?
40-60
Quel est le pKA du couple (H20/HO-) ?
14
Quel est le pKA du couple (H2O/H3O+) ?
0
Expliquer pourquoi il est indispensable de travailler en milieu anhydre pour synthétiser un organomagnésien
A un acide capable de laisser son H, or l’eau est l’acide du groupe H2O/HO-
Donner le mécanisme de cette réaction
Qu’est-ce qu’un alcyne vrai, comment l’appelle-t-on également ? Donner le couple acide-base associé et son pKA
Donner le bilan de la synthétisation d’un organomagnésien acétylénique
Donner le mécanisme de cette réaction
Qu’est-ce que le dosage de Zérévitinov qui permet de calculer le rendement d’une synthèse d’électromagnésien ? Quelle est l’autre méthode possible ?
Sinon :
- on ajoute une quantité n1 d’acide (en excès par rapport à R — Mg — Br)
- la réaction est totale donc, en notant n0 la quantité de R — Mg — Br dans la solution à doser, on mesure la différence de quantité d’acide entre les états initial et final, qui vaut n0
(Dosage par Na+ HO- (base))
Qu’est-ce que l’alkylation de l’organomagnésien ?
Qu’est-ce qu’un époxyde ?
Quel est l’intérêt de faire réagir un organomagnésien avec un époxyde ?
Donner le bilan de la réaction d’un organomagnésien avec un époxyde
Donner le mécanisme de cette réaction et indiquer ce qu’il se passe lorsque l’époxyde n’est pas symétrique
Dans le cas d’un époxyde non symétrique, l’addition se fait sur le carbone le moins encombré afin de minimiser la gêne lors de l’approche du nucléophile
Donner le bilan de la réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un composé carbonylé
A quoi sert l’étape d’hydrolyse lors d’une réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un composé carbonylé, comment la réaliser ?
Donner le mécanisme de cette réaction
Que peut-on dire de la stéréosélectivité de la réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un composé carbonylé ?
Donner les produits obtenus par une réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien, en fonction du dérivé carbonylé avec lequel il réagit
Donner le bilan de la réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien avec du dioxyde de carbone, quel est son intérêt ?
Donner le mécanisme de cette réaction
Bilan : comment obtenir un alcool primaire à partir d’un organomagnésien ? secondaire ? tertiaire ?
