cristallochimie Flashcards
(33 cards)
def minéral
solide naturel, homogène avec uns structure ordonnée et une composition chimiqie définie
déf pas rigoureuse car exceptions à chaque adjectif
principales liaisons chimiques
- liaisons fortes
ionques, covalentes, métalliques - liaisons faibles
Van der Waals, hydrogènes
caractéristiques de la liaison:
ionique
- nature :attraction électrostatique entre les ions de charges ≠
- props structurales : non dirigée, coordination élevée entre les ions, structure dense
- props mécaniques : dur
- props thermiques : Tf élevée, à l’état fondu ions
- isolants moyens
- ex : halite
caractéristiques de la liaison:
covalente
- nature : mise en commun d’une paired’e-
- props strucutales dirigée, coordination faible, peu dense
- props mécaniques : dur
- props thermiques : Tf élevée, à l’état fondu molécules
- isolants
- ex : diamant
caractéristiques de la liaison:
metallique
- nature : mise en commun d’e- libres
- props structurales : non dirigée, coord. faible, très dense
- props mécaniques : malléable
- Tf variable
- conducteurs
- sodium métal
caractéristiques de la liaison:
Van der Waals
- nature liaisons faibles en atomes
- props structurales : non dirigée, très dense, coord.faible
- props mécas: mou
- prop thermos : Tf basse
- isolants
- ex: Gaz rares isolés
énoncé de la 1ère loi de Pauling
Autour de chaque cation, les anions occupent les sommets d’un polyèdre tel que l’assemblage formé soit aussi compact que possible
1ère loi de Pauling
le rapport des rayons ioniques du cation (Rc) et de l’anion (Ra) régit :
- la nature du polyèdre de coordination
- le nombre d’anions pouvant entourer le cation central
plus le Rc est élevé, plus le cation est entouré d’un nombre élevé d’anions
nombre anions = coordinence du cation central
1ère loi de Pauling
limites de la loi
- rapports Rc/Ra calculés pour des ions assimilés à des sphères
- rayons ioniques réels dépendent de la coordinence
- en réalité les cristaux sont des assemblages complexes
1ère loi de Pauling
Rc/Ra = 0,155
coord =3 (triangle)
1ère loi de Pauling
Rc/Ra = 0,22
coord =4 (tétraèdre)
1ère loi de Pauling
Rc/Ra = 0,414
coord =6 (octaèdre)
1ère loi de Pauling
Rc/Ra = 0,645
coord =8 (antiprisme à base carrée)
1ère loi de Pauling
Rc/Ra = 0,732
coord =8 (cube)
1ère loi de Pauling
Rc/Ra = 1
coord =12 (cuboctaèdre)
énoncé 2ème loi de Pauling
La somme des valences électroniques reçues par un anion de la part des cations qui lui sont liés est égale à la charge négative de cet anion
neutralité assurée à l’échelle de l’édifice et du polyèdre de coordination
énoncé 3ème et 4ème lois de Pauling
- L’existence d’arêtes/faces communes à 2 polyèdres de coord. affaiblit la stabilité de la structure cristalline
- Plus le cation central possède un champ un champ électrostatique élevé (charge élevée et petit rayon), plus cette instabilité est importante
- les cations ont tendance à se placer le plus loin possible les uns des autres
3ème et 4ème lois de Pauling
possibilités d’associations entre tétraèdres
sommet : fréquent
arête : rare
face : impossible
3ème et 4ème lois de Pauling
possibilités d’associations entre octaèdres
sommet : fréquent
arête : fréquent
face : peu fréquent
énoncé 5 ème loi de Pauling
- Dans une structure cristalline, le nombre de types ≠ de polyèdres tend à être le plus petit possible
- un nombre important d’ions ≠ peu occuper le centre d’u même polyèdre de coord.
- les ions qui sont équivalents chimiques sont souvent éq chimiquement cad ils ont le même polyèdre de coord.
1ère loi de Goldshimdt
Pour que deux ions ayant des propriétés chimiques voisines puissent de remplacer dans un site cristallin, leur rayon ne doit pas différer de plus de 15% =>substitution totale
15 à 30% => substitution partielle
2ème loide Goldshmidt
Lorsque deux ions chimiquement voisins sont en compétition pour leur fixation dans un site, l’ion qui sera incorporé préférentiellement est l’ion qui entraînera le moins de perturbation dans la structure, cad celui dont le rayon ionique est aussi proche que possible de la dimension du site d’accueil
pas nécessairement le plus petit
3ème loi de Goldshmidt
Lorsque que deux ions ont même rayon ionique mais des charges différentes, c’est l’ion qui a la plus forte charge qui sera incorporé de préférence
subistitution couplée :2nd substitut° pour rétablir eq des charges
4ème loi de Ringwood
Lorsque 2 ions de charges et rayons voisins sont en compétition pour un même site, c’est lion qui a la plus petite électronégativité qui est incorporé préférentiellement