Derivados Halogenados, Alcoholes, Éteres Y Aminas

Question 1

Derivado halogenado terciario + H2O

Answer 1

SN1

H2O es un Nu débil

Question 2

Derivado halogenado terciario + I-

Answer 2

SN1

Yoduro es buen Nu pero débilmente básico

Question 3

Derivado halogenado (sec o terciario) + CH3O-

Answer 3

E2

Mucho impedimento y Nu muy básico

Question 4

Derivado halogenado + (CH3)3CO-

Answer 4

E2

Nu mjy impedido y muy básico

Question 5

Derivado halogenado (primario o sec) + I-

Answer 5

SN2

Nu es débilmente básico

Question 6

Derivado halogenado primario + CH3O-

Answer 6

SN2

Nu no impedido pero muy básico

Question 7

RX + Mg en éter (dis. aprótico, anhidro y atmósfera inerte)

Answer 7

Formación del magnesiano (reactivo de Grignard) RMgX

Question 8

RX + Li en éter (dis. aprótico, at. Inerte y anhidro)

Answer 8

Síntesis del aquil litio: R-Li

Question 9

Alcohol + H2SO4

Answer 9

Protonación del alcohol

Se forma el R-OH2+ y será buen grupo saliente

Question 10

Alcohol + NaNH2

Answer 10

Desprotonación del OH

El amiduro sódico es una base que deja al OH como O- en el compuesto (ion alcóxido)

El alcohol será más ácido en compuesto que estabilicen más la carga negativa (CH3OH > 1rio > 2rio > 3rio)
Fenol más ácido que un OH normal

Question 11

Alcohol + Base + Derivado halogenado

Answer 11

Alquilación de Williamson

Sirve para sintetizar éteres
Un alcohol con una base forma el alcóxido (RO-) y luego se le añade un derivado halogenado donde el - ataca al alquilo y el X- se va

Si el derivado halogenado y el alcohol estan en la misma molecula formará el éter cíclico

Question 12

Alcohol + ácido + nucleófilo

Answer 12

Sustitución nucleófila

Se protona el alcohol y el OH2+ como es buen grupo saliente se le puede añadir un nucleófilo que sustituirá al OH2

Question 13

Alcohol + PBr3

Answer 13

Se sustituye el alcohol por el Br

Question 14

Alcohol + SOCl2 (cloruro de tionilo)

Answer 14

Sustituye el OH por Cl (haciendo el SOCl2 de buen grupo saliente)

Question 15

Alcohol + Ts/py

Answer 15

Se sustituye el OH por OTs que será buen grupo saliente

Question 16

Alcohol + Ms/py

Answer 16

Se sustituye el OH por OMs que será buen grupo saliente

Question 17

Alcohol + H+/Δ

Answer 17

Deshidratación de alcoholes

Supone la perdida del OH y un H para formar un doble enlace
El ácido hace que se forme el OH2+ y salga más fácil
Cumple la regla de Saitzev: se forma el doble enlace más sustituido

Question 18

Ácido + alcohol + H+

Answer 18

Formación de ésteres: esterificación de Fischer

Ácido + alcohol -> éster + agua

El OH del ácido queda sustituido por el R-O- del alcohol

Question 19

Alcohol primario + PCC o CrO3 en CH2Cl2

Answer 19

Oxidación de alcoholes primarios

Se forma el aldehído porque son oxidantes débiles en disolvente de CH2Cl2

Question 20

Alcohol primario + K2Cr2O7, H+/H2O o KMnO4, H+/H2O

Answer 20

Oxidación de alcoholes primarios

Se forma el ácido carboxílico en presencia de oxidantes fuertes

Question 21

Alcohol 2rio + K2Cr2O7, H+/H2O o PCC

Answer 21

Oxidación de alcoholes secundarios

Se obtienen las cetonas, da igual que se use oxidante fuerte o débil

Question 22

Fenol + HNO3 + H2SO4 + Δ

Answer 22

Sustitución electrófila aromática en orto y para de NO2

Question 23

Fenol + Na2Cr2O7, H2SO4 o Ag2O

Answer 23

Oxidación de fenoles

El OH se sustituye por una cetona y pierde la aromaticidad. Se mantienen los dobles enlaces en el resto de lados que corresponda

Question 24

Éter + HX en exceso

Answer 24

Ruptura de éteres

Uno de los radicales del ROR’ es sustituido por el H formando el ROH. Después ocurre lo mismo con el otro radical hasta dar H2O +RX + R’X

Question 25

Amina + Base

Answer 25

Forma el ion amiduro La amina actúa como ácido y pierde un H y se queda con carga negativa

Question 26

Amina + ácido

Answer 26

Se forma el ion amonio La amina actúa como base y coge un H quedandose una carga positiva en el N

Question 27

Amina + RX

Answer 27

Alquilación de aminas Se produce una SN2 donde RX actúa cono electrófilo y la amina como nucleófilo. R sustituye al X por la amina dejando una carga positiva en el N

Question 28

Amina + 1) CH3I exceso 2) Ag2O, H2O 3) Δ

Answer 28

Eliminación de Hofmann Se pierde la amina y se forma un doble enlace según la regla de Hofmann (alqueno en el menos sustituido) 1) sustituye los H del NH por CH3 2) Se forma el hidroxido de amonio cuaternario (el OH de contraion por el Ag2O) 3) El OH generado por el Ag2O q es una base quita H en beta y la carga negativa se pasa a doble enlace y con el movimiento de cargas sale el amonio

Question 29

Amina 3ria + H2O2

Answer 29

Se oxida a óxido de amina - + O-N-R /| R'' R'

Question 30

Óxido de amina + Δ

Answer 30

Eliminación de Cope Es la eliminación SIN de los óxidos de amina cuando hay H en β

Question 31

Amina + haluro de ácido (normalmente cloruro de ácido)

Answer 31

Acilación de aminas primarias y secundarias: formación de amida Es una SN que permite la unión del acilo para formar la amida La amina reacciona con el haluro de ácido y forma la amida (X se sustituye por la amina que pierde un H para dar HX)

Question 32

NaNO2 + HCl + H2O 0°C

Answer 32

Se forma el catión nitrosilo: +N=O (NO+)

Question 33

Amina + NaNO2 + HCl + H2O 0°C

Answer 33

Reacción de nitrosación Se añade por la amina el N=O formando enlace (R)(+)N-N=O (nitrosamina) Y si tiene H el NR -> +NRH lo elimina

Question 34

Amina 1ria + NaNO2 + HCl, H2O, 0°C

Answer 34

Eliminación de amina primaria 1) Se transpone el H del NH al O y forma un doble enlace entre N y N y un OH R-N=N-OH 2) Se protona el OH y pierde el agua formando el catión diazonio R-(+)N=-N (triple enlace entre N) 3) Pierde el N2 y se forma el carbocatión R+ que reacciona con Nu

Question 35

Amina primaria 1) NaNO2, HCl 2) CuR, Δ

Answer 35

Reacción de Sandmeyer El N2+ que se forma al final de la nitrosación de la amina primaria se sustituye por el anión que acompañe al Cu: CuCl, CuCN, CuBr R= Cl, Br, CN

Question 36

R-grupo diazonio (N2+ procedente de la nitrosación de amina primaria) + H3PO2 + H2O

Answer 36

Eliminación reductora del grupo diazonio Se sustituye el N2+ por H