OC1

Question 1

Radikal

Answer 1

• Verbindung mit Ungepaarten Elektronen reaktive
• Zwischenstufe
• stabiele: NO, NO₂
• Erzeugung: Bindungsspaltung (Homolyse) Aus Radikalen (Kettenreaktion) Singel elektron transfer

Question 2

BDE

Answer 2

H-H 436 kJ/mol

C-H 400-430 kJ/mol

C-C 350 kJ/mol

Question 3

Radikalische Substitution Mechanismus

Answer 3

Question 4

Radikalstarter

Answer 4

AiBN Bisbenzoylperoxid

Question 5

Stabilität von Radikalen

Answer 5

Alkylgruppen stabilisieren Radikal

Hyperkonjugation

Question 6

Hammond Postulat

Answer 6

exergonische Reaktion-> Früher ÜZ,ähnlich dem Edukt, wie Edukt stabilisiert

endergonische Reaktion-> später ÜZ, ähnlich dem Produkt, wie Produkt stailisiert

Question 7

Radikalische Chlorierung

Answer 7

Mechnismus mit AiBN, SO₂Cl₂

Question 8

Radikalische Addition Mechanismus

Answer 8

Wiederholte Addition -> Polymerisation

Question 9

Halogenalkane

Answer 9

Siede- und Schmelzpunkt höher als Alkane

Ursache : polare Bindungen(Dipol)

Reaktion: S_n und E

Question 10

Nucleophile

Answer 10

Neutrale Verbindungen mit freiem Elektronenpaar oder Anion

Bsp.: OH^-, OR^-, Br^-, NH₃, H₂O, Cl^-

Question 11

Nucleophile Substitutuion S_N

Answer 11

S_N1 (über Carbeniumion, sp² - hybridisiert)

→Reaktion 1. Ordung

v=dc/dt

`v=k*c(Edukt)→ von einer Konzentration abhängig

S_N2 (über ÜZ , Rückseitenangriff)

→Reaktion 2. Ordung

v=dc/dt

v=k*c(Edukt)*c(Nu^-) → von zwei Konzentrationen abhängig

Question 12

S_N1 oder S_N2

Answer 12

• abhängig von Substrat
• abhängig vom Lösungsmittel
• abhängig von der Abgangsgruppe
• abhängig von der Natur des Nucleophils

Question 13

Substratabhängigkeit von S_N

Answer 13

→bei sekundärem Substrat→Lösungsmittelabhängig

Question 14

Lösungsmittelabhängigkeit von S_N

Answer 14

Bei Sekundärem Substrat entscheident

Question 15

Stereochemie S_N1 und S_N2

Answer 15

S_N1 → Racemat

S_N2→enantiomerenrein

Question 16

Nucleophil reagiert mit Elektrophil

hart?

Weich?

HSAB-Konzept?

Answer 16

hart

Ladungen ziehen sich an (Reaktion ist Ladungsgetrieben), keine allg. gültige “Nucleophilie” Nucleophil ist u.a. abhängig vom Elektrophil

weich

Gute Überlappung von Orbitalen (Reaktion ist Orbitalgetrieben)

HSAB

hart reagiert mit hart

weich reagiert mit weich

Question 17

ambidente Nucleophile

Answer 17

Teilchen die an zwei verschiedenen Positionen als Nucleophil reagieren können ( CN-, NO2-, HSO3, Enolat)

hartes Ende -> elektronegativerer Partner

Question 18

Amine durch S_N Reaktion

Answer 18

Question 19

Amine durch S_N Reaktion

Gabriel Synthese

Answer 19

Question 20

Bildung von C-O Bindungen S_N

Answer 20

Question 21

Bildung von C-O-Bindungen

Lsg.:Sulfonate

Answer 21

Da OH schlechte Abgangsgruppe

milder Alkohol-> Sulfonate

Question 22

Thionylchlorid (S_N)

Answer 22

Question 23

S_Ni

Answer 23

i=innere

Question 24

Eliminierungsreaktion

Answer 24

E₁→Eliminierung 1. Ordnung: erst C-X spaltung, dann C-H Spaltung (Carbeniumion)

E_{<strong>2</strong>}→beides passiert gleichzeitig (konzertiert)

E_1CB→Erst C-H deprotoniert, dann C-X spalten

kinestisch bevorzugt-> Hofmann-Produkt

thermodynamisch bevorzugt-> Saytzer-Produkt

Question 25

Konkurrenz zu S_N

Answer 25

S_N→ gutes Nucleophil, sterisch wenig Anspruchsvoll E→ starke Base, sterisch wenig anspruchsvoll bei hoher Temperatur

Question 26

E2 Konzertiert

Answer 26

C-H und C-X liegen in einer Ebene 180° (0° Ausnahme thermische Syn Elemenierung)

Question 27

Hofman oder Saytzer?

Answer 27

beide 180° Substituenten -\> beider Produkte 1 180° Substituent -\> 1 Produkt je zu der Seite mit 180° Substituent [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/561/145/a_image_thumb.jpg?1434890657)

Question 28

Thermische Syn-Eliminierung

Answer 28

Winkel 0° Base bereits im Mlekül enthalten z.B.: Cope Eliminierung [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/561/266/a_image_thumb.jpg?1434890769)

Question 29

Alkene

Answer 29

Doppelbindung C-C Bindung 370 kJ/mol zusätzliche π-Bindung 270kJ/mol Acidität: Einfachbindung →→→ Zunahme (da besser Protonierbar)→→→ Alkene in der Natur : Sehprozess, ungesättigte Fettsäuren(meisten nat. Fettsäuren sind Z-konfiguriert) [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/561/290/a_image_thumb.jpg?1434890870)

Question 30

Stabilität von Alkenen

Answer 30

Je höher Substituiert desto güstiger Alkylreste schieben Elektronen duch Hyperkonjugation ins π\*-Orbital

Question 31

Cis-Trans

Answer 31

Duch Doppelbindung keine Rotation möglich → Konfigurationsisomere hier Diastereomere →cis- /trans- Isomerie (auch E(entgegengesetzt trans)-/Z(zusammen cis)-) Bennenung nach Prioritäten (basierend auf Ordnungszahlen) Trans → energetisch günstiger [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/561/432/a_image_thumb.jpg?1434891018)

Question 32

Elektrophile Addition an Alkene A_E an symmetrischen Alkenen

Answer 32

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/561/537/a_image_thumb.jpg?1434891118)

Question 33

Elektrophile Addition an unsymmetrischen Alkenen

Answer 33

Regel: * Elektrophile Additionen verlaufen über das stabielere Carbeniumion **Markownikow-Regel** * H⁺ geht an C mit mehr H's * Wer hat dem wird gegeben [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/561/612/a_image_thumb.jpg?1434891221)

Question 34

anti-Markownikow-Produkt

Answer 34

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/561/632/a_image_thumb.jpg?1434891374)

Question 35

trans-Addition von Br₂

Answer 35

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/561/650/a_image_thumb.jpg?1434891505)

Question 36

stereokonvergent

Answer 36

Die Stereochemie bleibt erhalten

Question 37

Br₂ in nucleophilem Lösungsmittel symmetrisch

Answer 37

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/561/764/a_image_thumb.jpg?1434891662)

Question 38

Br2 in nucleophilem Lösungsmittel unsymmetrisch

Answer 38

→Epoxid [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/562/487/a_image_thumb.jpg?1434891874)

Question 39

Epoxidierung mit Percarbonsäure

Answer 39

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/562/576/a_image_thumb.jpg?1434892043)

Question 40

Cycloaddition mit MnO₄ und OsO₄

Answer 40

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/569/022/a_image_thumb.jpg?1434904025)

Question 41

Verwendung chiraler Liganden Sharpless Bishydroxylierung

Answer 41

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/569/132/a_image_thumb.jpg?1434904183)

Question 42

Ozonolyse

Answer 42

→1,3 dipolare Cycloaddition [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/569/810/a_image_thumb.jpg?1434904343)

Question 43

H₂ Addition

Answer 43

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/569/822/a_image_thumb.jpg?1434904620)

Question 44

Alkine

Answer 44

Dreifachbindung [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/569/888/a_image_thumb.jpg?1434904744)

Question 45

Moleküle mit mehreren Doppelbindungen

Answer 45

* Doppelbindungen duch min. 1 sp³-C getrennt *isolierted Dien* * Doppelbindungen am gleichen C *komuliertes Dien* * Doppelbindungen über eine Einfachbindung verknüpft *konjugiertes Dien* [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/569/934/a_image_thumb.jpg?1434905030)

Question 46

Orbitalkoeffitienten in konjugiertem Dien

Answer 46

Doppelbindungen merken etwas voneinander [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/570/083/a_image_thumb.jpg?1434905148)

Question 47

Addition von H⁺Br^- an 1,3 Butadien

Answer 47

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/570/192/a_image_thumb.jpg?1434905261)

Question 48

Diesl-Alder-Reaktion

Answer 48

4+2 Cycloaddition (konjugiertes) Dien+ (Alken) Dienophil [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/570/231/a_image_thumb.jpg?1434905394)

Question 49

Diels-Alder-Reaktion thermisch erlaubt?

Answer 49

passen HOMO und LUMO zusammen? → Ja. thermisch erlaubt. [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/570/696/a_image_thumb.jpg?1434905605)

Question 50

2+2 Cycloaddition

Answer 50

→thermisch verboten. Ausnahme:Keten→Diketen [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/570/728/a_image_thumb.jpg?1434905719)

Question 51

π-System von Ozon

Answer 51

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/570/851/a_image_thumb.jpg?1434906169)

Question 52

2+2 Cycloaddition Photochemisch erlaubt?

Answer 52

Photochemie: Anregung von Elektronen von π in π\* Bildung von SOMO *Singel Occupied Molecular Orbital* [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/570/890/a_image_thumb.jpg?1434906311)

Question 53

Endo und Exo bei Diels-Alder-Reaktion

Answer 53

Endo -\>Beide Funktionelle Gruppen sind zur Doppelbindung des Addukts orientiert Exo-\> Beide Funktionelle Gruppen sind von der Doppelbindung des Addukts abgewant 1. Stereochemie des Alkens bleibt erhalten 2. Endo-Regel (Endoprodukt ist stark bevorzugt) [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/574/603/a_image_thumb.jpg?1434906555)

Question 54

Erklärung der endo-selektivität

Answer 54

HOMO Dien + LUMO C=O → sekundäre Orbitalwechselwirkungen [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/574/877/a_image_thumb.jpg?1434906722)

Question 55

Retro Diels Alder Reaktion

Answer 55

umgekehrte Diels Alder Reaktion unter Temperaturänderung [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/575/194/a_image_thumb.jpg?1434906853)

Question 56

normaler Elektronenbedarf einer Diels Alder Reaktion

Answer 56

Dien ist Elektronen-Donor HOMO e^- reich →schneller Dienophil ist Elektronen-Akzeptor LUMO e^- arm→ schneller Ausnahme: Sehr Elektronenarmes Dien, sehr Elektronenreiches Dienophil ⇒ Diels Alder Reaktion mit inversem Elektronrnbedarf

Question 57

Mesomere Effekte

Answer 57

-M-Substituent : ziehen e^- aus π-System +M-Substituent: schieben e^- in π-System (haben immer freies Elektronenpaar) [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/575/390/a_image_thumb.jpg?1434906979)

Question 58

Regioselektivität von Diels-Alder-Reaktionen

Answer 58

→1,2 disubstituiert und 1,4 disubstituiert bevorzugt (1,3 eher nicht) [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/575/491/a_image_thumb.jpg?1434907091)

Question 59

2+1 Cycloaddition *Cheletrope Reaktion* Herstellung von Dichlorcarben Singulett und Triplett Carben

Answer 59

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/576/763/a_image_thumb.jpg?1434907178) →Cycloaddition nur mit Singulett Carben möglich, mit Triplett nicht da ein Ww. zwischen gleichen Spins nicht möglich ist.

Question 60

2+2 Cycloaddition Wittig Reaktion

Answer 60

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/577/951/a_image_thumb.jpg?1434906035)

Question 61

2 Phasenproblem

Answer 61

Phasentranskatalysator [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/587/239/a_image_thumb.jpg?1434908999)

Question 62

Carbene erzeugen

Answer 62

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/587/795/a_image_thumb.jpg?1434909067)

Question 63

Grenzorbitalbetrachtung Sigmatrope Umlagerung

Answer 63

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/587/834/a_image_thumb.jpg?1434909126)

Question 64

konjugierte Syteme

Answer 64

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/587/878/a_image_thumb.jpg?1434909196)

Question 65

Frost Muselin

Answer 65

[![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/587/916/a_image_thumb.jpg?1434909286) Ring immer auf die Ecke stellen.

Question 66

Kriterien für Aromatizität

Answer 66

* cyclisch * konjugiert * Hückel-Regel: Monocyclische planare Systeme mit (4n+2)π-Elektrone zeigen aromatischen Charakter [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/587/949/a_image_thumb.jpg?1434909358)

Question 67

antiaromatisch

Answer 67

(4n)π-Elektrone [![]()](https://s3.amazonaws.com/brainscape-prod/system/cm/150/588/057/a_image_thumb.jpg?1434909423)