orga Flashcards
synthèse de Williamson
intramoléculaire
RO- + R’X = ROR’ + X-
X - - OH /O\
C-C + B- = C C +BH + X-
R1R2- - R3R4 R1R2- -R3R4
(halogénoalcool)
alcoolate
phénolate
R-OH = RO- + H+ (base forte, 16
compétition substitution-élimination
2 R-OH = R-O-R + H2O (éther-oxyde=ester)
conversion des alcools en dérivés halogénés
R-OH + H-X = R-X + H2O
formation d’ester sulfonique
R’-OH + O = O
Cl-S-R R’-O-S-R + H-Cl
O O
chlorure de tosyle
mésyle
formation des halogénoalcanes
ester sulfonique + X- = O
R-S-O- + R’ - X
O
(ion tosylate/mésylate)
formation des alcènes
ester sulfonique + B- = alcène + BH + ion tosylate
beta-élimination
R1R2 X
- C – C - + B- = alcène + BH + X-
H R3R4
formation des époxydes
R3R4 ester sulfonique
- C – C - + B- = époxyde + BH + ion
HO R1R2 tosylate
acétalisation
2OH + composé carbonylé = R - O O - R
(acétal) C + H2O
R2 R1
protection du groupe carbonyle
déprotection
acétalisation avec un diol : HO/\/OH
hydrolyse acide
protection du groupe hydroxyle
synthèse de Williamson
hémiacétalisation
OH + composé carbonylé = hémiacétal / OH
O
\ R
hémiacétalisation
OH + composé carbonylé = hémiacétal / OH
O
\ R
réduction des composés carbonylés
composé carbonylé = OH
(par NaBH4) R1——-R2
(H-) H
oxydation des alcools
primaire = aldéhyde secondaire = cétone tertiaire = pas de réaction
oxydation de Lemieux-Johnson
alcène : R1 R3 R1 R3
=== = ==0 + 0==
R2 H (OsO4) R2 H
alcènes = hydratation
hydroboration
hydrogénation catalytique
par un acide fort,
3R-CH=CH2 + BH3 = (R-CH2-CH2)3B
ajout de H2 qui brise la liaison
acide carboxylique aux esters
SOCL2 (produits gazeux) / PCl3 / PCl5
acide carboxylique aux esters
passage par un chlorure d’acyle : RCOCL
SOCL2 (produits gazeux) / PCl3 / PCl5
ajout d’alcool ou d’amide pour former ester, amide
passage aux anhydrides d’acide
déshydratation de 2acides carbo = RCO
OCR + H2O
O
protonation : synthèse direct des esters
acide carboxylique + alcool = ester + eau
cinétique aug avec T
meilleur rendement si classe de l’alcool faible
époxydation d’un alcène par un peroxoacide
= O
R - C + alcène = R-CO2H + époxyde + énant
O - O - H
ouverture des époxydes (milieu basique)
époxyde + H2O = R1R2 OH
(SN2) (OH-) C C
OH R3R4
