Zluceniny Flashcards
(28 cards)
Ako sa delia konštitučne izomery? + vysvetlenie
-retazove, polohové, skupinové, tautomeria
-retazova = stejny sumárny vzorec, líši sa vetvenim retazca (pentan, 2 metylbutan a 22 dimetylpropran)
- polohove = stejny sumárny vzorec, líši sa polohou funkčnej skupiny ( butan 2 ol a butan 1 ol)
- skupinové = stejny sumárny vzorec, líši sme rôznou funkčnou skupinou ( etanol a dimetyleter)
Tautomerie = líši sme polohou dvojne väzby a vodíku, 3 typy
Tautomerie
Isomery, ktoré sa líšia polohou dvojitej väzby a vodíku. Najčastejšie sa mozeme stretnúť s 3ma typom tautomerii.
-Keto- enol forma = kde sa keton mení na ho skupinu a dvojitá väzba sa presúva na uhlík na ktorý je naviazaná alkoholové skupiny
-Laktam - laktimova forma - dvojitá väzba z amidu sa presmykuje, vzniká alkohol a dvojitá väzba medzi dusíkom a uhlíkom
-Amino - imino forma = z amino skupiny vzniká imino s dvojitou väzbou medzi uhlikom a dusikom
Stereoisomerie
Delí sa na konfirmacnu a konfiguracnu
Konfiguracna sa ešte delí na opticku a geometricku
Je to priestorová izomeria - molekuly majú rovnaký vzorec aj rovnako pospájané atómy - konstituciu - líšia sa v 3D usporiadani
Konformacie cyklohexanu, dekalinu
Cyklohexam sa vyskytuje v dvoch konformaciach - zidlickovej a vanickovej
Zidlickova informácie je energeticky výhodnejší pretože nenastava prekryv, vzájomná interakcie atómov v molekuly je najmenšia
Dekalin - obsahuje dva cyklohexany
Konfiguracna izomeria?
Jeden v druhý môžu prechádzať iba po prerušení vazeb
Prechod spojený so značnou energetickou bariérou
Delíme ich na geometrické - izomeria na dvojitej väzbe a optické - izomery na stereougennich centrach
Geometrická izomeria? Príklad, rozdiel, 2 formy
Líšia sa polohou substituentov vzhľadom k dvojitej väzbe
- Cis izomery = substituenty majú uložené na rovnakej strane
- Trans izomery = ssubstituenty na opačných stranách tejto roviny
- 1,2 dichloretan alebo fujarové a malonova kyselina
Optická aktivita?
Zlúčenina ma schopnosť stáčať rovinu polarizovaneho svetla
Enantiomery - optické izomery, antipody
Enantiomery?
Majú rovnaké fyzikálnu a chemické vlastnosti ale líšia sa stláčaním roviny polarizovaneho svetla. Stacaju rovinu polarizované svetla o rovnaký uhol ale líšia sa smerom otáčania roviny.
Smer stočenie doprava +
Smer stočenie doľava -
Racemicka zmes - racemat
Prítomnosť obuvou enantiomerov v pomere 1:1 = optická zmes
Kyselina mliečna, ktorá nestačia rovinu polarizovaneho svetla
Fisherovi projekcia - DL systém
Používa sa k určeniu konfigurácie substituentov na asymetrickom atóme
Používa sa pre sacharidy a amk
Reťazec musí byt zvisle
Určíme polohu substituentu (OH) na asymetrickom uhlíka s najvyšším poradovým číslom
Vpravo - D
Vľavo - L
Diastereoizomery? Definícia, výskyt alebo príklad
Izomerne latky, ktoré sa líšia konfiguráciou aspoň na jedinom asymetrickom centre
-Nechovaju sa ako predmet a jeho obraz v zrkadle
-Líšia sa chemickými a fyzikálnymi vlastnosťami
-2brom 3chlor butan alebo sacharidy
Meso zlúčeniny
- Zlúčeniny, ktoré obsahujú dva alebo viac rovnakých chiralnych centier a majú rovinu symetrie - chirálne
- kyselina vínna
- počet izomeria sa znizuje
Prochiralita? Čo to je, príklad
-zlúčenina, ktorú je možné jedným krokom premeniť na chiralnu
- z prechiralneho centra sa v molekuly stane chiralni
- príklad propionova kyselina
-POZOR = malonova nie je prechiralna zlucenina, po pridaní HBr nevznikne chiralna zlúčenina - achiralni
Chiralita v prírode, príklady enantiomerov?
Kyselina askorbová - vitamín Č iba v ľavotočivej forme
Limonen - ester s pomarančovou arómou iba v pravotočivej forme
Thalidomid - 2 enantiomery, lekár proti ranným nevoľnostiam a druhý ma teratogenni účinok
Ďalšie: chirálne liečiva ako chloramfenikol, penicilín, ibuprofén, fluorhexidin
Stereoselektivita enzýmov? O čo ide?
Enzýmy ako chirálne činidlá rozlišujú medzi 2 enantiomermi chiralniho substrátu, iba jeden je premeneny a s ním reagujú
- bielkoviny iba z L-amk, polysacharidy iba z D monosacharidov
Stereospecifita enzýmov?
Enzýmy ako chirálne činidlá rozlišuju medzi stranami a atómy v prochiralnej molekuly
Pri reakcii enzým - substrát tak z prochiralnej fázy vzniká pauze jediný možný enantiomer
Indukčné efekt? Čo to je, ako funguje?
Polarizované väzby, ktorá je spôsobená rozdielnou elektronegativitou, a tá sposobuje vznik čiastočného kladného a čiastočného záporného náboja
Čiastočne náboje polarizuju susedné väzby a vytvoria sa ďalšie čiastočne náboje, ktoré sú ale slabšie ako povodne
Môže sa prenášať cez 2 / 3 väzby a nakoniec zaniká
Poznáme kladný a záporný
Substituenty so záporným indukčný efektom
Priťahujú elektrónovú hustotu k sebe, vzniká na nio čiastočný záporná náboj
NO2, CN, F, Človek, Br, I, OH, COOH, SH, cyklohexan, NH3+
Substituenty s kladným indukčný efektom
Poskytujú elektrónovú hustotu ďalej do reťazca a na sebe vytvárajú čiastočný kladný náboj
Alkyly, COO-, O-
Konjugace vazeb?
Spájanie, vzniká prekryvom dvoch p orbitalov cez sigma väzbu
Zníženie energie molekuly, zvýšenie stablity
V molekulách kde sú striedavo jednoduché a dvojité väzby alebo obs dvojitú väzbu susednú s väzbou na heteroatom - N, O
Mesomerie(rezonancia), ako vzniká?
Štruktúru konjugovaneho systému nedokazeme dokonale zobraziť klasickými vzorcami, preto pre popis zlúčeniny používame 2 alebo viac vzorcov znázorňujúce mezni štruktúry - znamienko mezomerie
Realita je ale niekde v strede medzi nimi
Prenos mezomerneho efektu
Na rozdiel od indukcneho efektu, ktorý sa prenáša cez sigma väzby, sa môže prenájom po ľubovoľne dlhom konjugovaným systéme, lebo sa šíri pomocou pri vazieb
Mezomerny efekt - popis ako funguje v praxi v molekulách?
Substituenty buď elektrónovú hustotu do konjugovaného systému poskytuju zapojením svojho volenho elktronoveho paru M+ alebo hustou prijímajú pretože ju môžu delokalizovať M-
Mezomerny efekt u aromatických zlúčenín, pôsobenie?
Prítomnosť substituenty poruší dokonalosť symetrie delokalizovanych väzieb
Pre tie S ktoré poskytuju do kruhu elektrónovú hustotu orientujú elektrofilnu substitúciu do polohy ortopéd para
S ktoré odčerpávajú u jadra elektrónovú hustotu orientujú vstup substituentu do polohy meta
