10. skupina Flashcards
(8 cards)
Výroba, rafinace a vlastnosti Ni
1) NiO + C (dřevěné uhlí), 1260 °C
2) NiO + CO + H2 (vodní plyn), 400 °C
3) elektrolýza NiSO4
velmi čistý nikl - Mondův proces
NiO (s) + H2 (g) → Ni (s) + H2O (g)
Ni (s) + 4 CO (g) → Ni(CO)4 (g)
Ni(CO)4 (g) → Ni (s) + 4 CO (g)
(zisk oxidu nikelnatého ze sulfidových rud rozpálením na vysokou teplotu)
Chemické a fyzikální vlastnosti Ni
málo těkavý, obtížně tavitelný kov
nejstálejší mocenství II
ostatní – IV (d6), III (d7), I (d9) a 0 (d10) – nestabilní
ušlechtilejší než Fe, nekoroduje ve vlhku → poniklování
v kyselinách rozpustný, možnost pasivace
!! velmi odolný vůči alkáliím – roztokům i taveninám
běžné oxidační stavy
Ni(2+), jinak +4, +3, +1 velmi málo stálé
NiO část atomů v oxidačním stavu III → má „oxidační“ účinky
příklady koordinačních sloučenin
v roztocích stálé částice typicky koordinační číslo 4 a 6
Tetraaminkomplex niklu (Ni(NH3)4²⁺) - katalyzátor pro (de)hydrogenaci
Bis(trimethylfosfin)nikelnatý (Ni(PMe₃)₂Cl₂) - kat. při cross-couplingových reakcích a hydrogenacích
Nikelocen ([Ni(C₅H₅)₂]) - kat. při polymeracích
Ethylendiaminnikelnatý dichlorid ([Ni(en)₂]Cl₂) - kat. hydrolýzy esterů
barevnost hydratovaných iontů Ni2+ a jejich běžné reakce
modrozelená, záleží na ligandech
Komplexní substituce: Ni(2+) iony mohou v komplexních sloučeninách podstoupit substituční reakce, kdy dochází ke vstupu nového ligandu a výměně s původním ligandem. Příkladem může být reakce [Ni(H2O)6]2+ s amoniakem (NH3), která vytváří [Ni(NH3)6]2+.
Pd a Pt - zdroje
Platina i ryzí, dále platinové rudy, jako je sperrylit (platinitý arsenid), braggit (platinitý sulfid) nebo cooperit (platinitý sulfid)
Palladium se nejčastěji těží jako vedlejší produkt při těžbě niklu nebo platinových rud.
Pt a Pd - přehled jejich běžných oxidačních stavů
typické oxidační stavy II a IV (u Pd jen v případě komplexů)
vyjímečně oxidační stav I, III a VI
Pt a Pd - využití v praxi
Pt výroba chemických a elektrotechnických zařízení, léků, katalyzátory anorganických i organických reakcí, Pt-Rh slitina dýzy pro výrobu skleněných a syntetických vláken, Pt-W(4%) speciální nejiskřící zásuvky (letectví..), Pt-Co (23%) nejlepší dosud známý permanentní magnet
Pd elektronický průmysl (Pd-Ag kontaktní pasty), katalýzátory (např. PdX2 – oxidace olefínů)
Pt a Pd - základní sloučeniny
PdO Pd + O2 → PdO
Pd2+ + OH- → PdO . xH2O amfoter
snadno zpětný rozklad
PtO, Pt2O3 a PtO2- přímou syntézou, PtO2 nejstabilnější (Adamsův katalyzátor) PtCl4 + H2O → PtO2 + 4 HCl PdX2, ale PtX2 i PtX4 existují i nestabilní PdF3, PtF6, PtCl3 a PtCl Komplexní sloučeniny – velmi bohatá chemie oxidační stav II – hlavně koordinační číslo 4 [Pd(NH3)4]2+ [Pt(NH3)2Cl2] oxidační stav IV – hlavně koordinační číslo 6 [PdCl6]2- [PtBr6]2-
