22. KONDENZACIJSKE I ALFA SUPSTITUCIJSKE REAKCIJE KARBONILNIH SKUPINA Flashcards
(17 cards)
ENOLATNI ION
-jedan od spojeva u kojem C djeluje kao nukleofil
-dobivamo ga eliminacijom alfa vodikovog atoma
U KOJIM SVE SPOJEVIMA C ATOM DJELUJE KAO NUKELOFIL
ENOLATNI ION
CN-
GRIGNARDOV REAGENS
HC(trostruka veza)C-
ŠTO JE KETOENOLNA TAUTOMERIJE
-ravnotežna reakcija između keto i enolnog oblika nekog spoja
-keto enolnom tautomerijom proton koji se nalazi na alfa ugljikovom atomu prelazi na keto skupinu i nastaje alkohol tj. enolni oblik i dvostruka veza između karbonilnog ugljika i alfa c atoma
KOJI JE OBLIK MOLEKULE STABILNIJI KETO ILI ENOLNI I POSTOJI LI IZNIMKA?
-keto oblik je uglavnom stabilniji
-iznimke: kod fenola je stabilnii enolni oblik (rezonantno je stabilniji)
OPIŠI POSTUPAK ALKILIRANJA ENOLATNOG IONA
-sve se mora događati u baznom mediju (katalizator reakcije)
-eliminira se l vodikov atom i nastaje enolatni ion
-enolatni ion napada alkil halogenid i alkl se veže kao elektrofil na mjesto gdje se eliminirao proton
-enolatzni ion ima dva nukelofilna položaja ali se uglavnom koristi ovaj kojem je negativni naboj na c atomu radi stvaranja C-C veze
ALDOLNA KONDENZACIJA
-reakcija enolatnog iona u kojoj nastae aldol (aldehid i keton)
-to može biti samokondenzacija / SELFI REAKCIJA
-mogu biti dva različita spoja između kojih onaj reaktivniji prelazi u elektrofil to se zove mješana aldolna kondenzacija
-npr. između reakcije aldehida i ketona aldehidi su ugl. elektrofili
DEHIDRATIRANJE PRODUKTA ALDOLNE KONDENZACIJE
-zakiselimo i zagrijemo produkt iz njega izleti voda van i između alfa i beta ugljikovog atoma nastaje dvostruka veza
KAKO SUDJELUJE FORMALDEHID U MJEŠANOJ ALDOLNOJ KONDENZACIJI?
-formaldehid nema alfa vodikovih atoma koji bi se mogli skinuti te on djeluje isključivo kao ELEKTROFIL
-općenito je vrlo reaktivan spoj
KAKO SUDJELUJU AROMATSKI ALDEHIDI U MJEŠANOJ ALDOLNOJ KONDENZACIJI?
-oni također nemaju alfa vodikove atome te nemogu stvarati enolatne ione te sudjeluju isključivo kao elektrofili
KOJE PRODUKTE DOBIVAMO SELFI ALDOLNOM KONDENZACIJOM KETONA?
-nema produkata TO JE ZABRANJENA REAKCIJA
-ketoni nisu toliko reaktivni kao aldehidi
-treba katalizator lužnati
ALDOLNA CIKLIZACIJA
-događa se kod spojeva koji imaju više funkcionalnih skupina koje međusobno reagiraju
-kod aldolne kondenzacije moraju imati karboksilnu i keto7 aldehidnu skupinu
-ciklizacijom nastaje prsten
ŠTO JE CLEISENOVA REAKCIJA
-cleisenova reakcija je aldolna kondenzacija samo između dva estera
-reakcija u kojoj alfa vodikov atom odlazi s estera i taj ester kao nukleofil napada karbonilnu skupinu drugog estera
-sve se događa u bazičnim uvjetima
-kao produkt nastaje beta keto ester
-nakon nastanka produkta potrebno je zakisliti kako ostatak l vodikovih atoma nebi reagirao s bazom
ŠTO JE DIKMANOVA KONDNEZACIJA
-Dickamnova kondenzacija je ciklička cleisenova reakcija
-događa se kada molekula ima dvije esterske skupine
-dolazi do ciklizacije
ŠTO JE MALONESTERSKA SINTEZA
-reakcija nastajanja supstituiranih kiselina
-reakcija se sastoji od 3 koraka
1.ALKILIRANJE
2. HIDROLIZA
3.DEKARBOKSILACIJA (CO2 izlazi van kao izlazna skupina)
ŠTO JE SINTEZA S ACETOOCTENIM ESTEROM
-vrlo slično Malonesterskoj sintezi samo što ne nastaje karboksilna kisleina nego keton
-kreće se iz acetooctenog estera kojeg prvo stavljamo u bazni medij i alkiliramo, nakon toga ga hidroksiliramo i strana estera prelazi u karboksilnu kisleinu , nakon toga zakiseljavamo i zagrijavamo i CO2 izlazi kao izlazna skupina
OPIŠI MICHAELOVU REAKCIJU
-konjugirana adicija karbokationa na dvostruku vezu nezasićenog karbonilnog spoja
-adiicija je uglavnom 1,4 adicija (nukleofilni napad na beta ugljikov atom)
-SJETI SE DA JE NA ČETVRTOM ATOMU BIVŠEG KONJUGIRANOG SPOJA
ŠTO JE ROBINSONOVA ANELACIJA
-MICHELOVA REAKCIJA + INTRAMOLEKULSKA ALDOLNA KONDENZACIJA
-U REAKCIJI ANELACIJE DOLAZI DO ZATVARANJA NOVOG PETEROČLANOG ILI ŠESTEROČLANOG PRSTENA
