Cours 6 Flashcards
Pour une molécule avec n centres stéréogéniques, combien y’a-t-il de stéréoisomères max?
Et max de couples d’énantiomères (pour chaque stéréoisomère)?
Combien de centres stéroïdogéniques contient ce D-glucose?
4
Quand on dit que le D-glucose et de D-galactose sont des diastéréoisomères, ça veut dire quoi?
= Stéréoisomères qui ne sont pas des images dans un miroir (énantiomères) car tout pareil mais différence au niveau d’1 carbone
V/F: La nature est omochirale, l’énantiomère n’existe donc en principe pas dans la nature
Vrai
(Sauf éventuelles exceptions)
R et S sont-ils appliquables si chiralité axiale?
Non
Nomenclature pour la chiralité axiale?
V/F: Il est très difficile de synthétiser un énantiomère et pas l’autre quand les 2 existent dans la nature
Vrai
Ex: L-Dopa (ttt Parkinson) et D-Dopa (inactif)
Lequel des 2 existe dans la nature?
Énantiomère P
Donner le nb de centres stéréogéniques, de stéréoisomères max et les conformation R et S qu’on peut voir sur le Paxlovid
À quoi correspondent respectivement:
- X
- Y
- X: centre électrophile
- Y: centre nucléophile
Quels sont les 2 états possibles de l’oxygène sp3?
Donner les longueurs respectives des liaisons:
- OH
- OC
- CH
Que peut on en déduire globalement sur les liaison de l’oxygène?
- 0,96 Å
- 1,43 Å
- 1,1 Å
==> l’oxygène a globalement des liaisons courtes
Donner l’angle entre 2 liaisons (ex: dans un alcool)
- CO-OH
- CH-CH
- 108,9°
- 109°
Quelle est la liaison la plus polaire dans un alcool?
Liaison OH
Dans une liaison hydrogène, à quoi correspondent respectivement le:
- δ+
- δ-
- Donneur de liaison hydrogène
- Accepteur de liaison hydrogène
Caractéristique d’une liaison H?
Contact très faible (longue distance, le double d’un liaison normale OH)
2 rôles de liaisons H?
- Augm les points d’ébullition (bcp d’énergie pour casser liaisons)
- Augm la solubilité dans l’eau
Des molécules
Donner les points d’ébullition de ces molécules
Donner la solubilité dans l’eau de ces molécules:
Def: conjugaison
Alternance de liaisons double et simple
Cette molécules d’amphotericine B antibiotique est-elle hydrophile, hydrophobe ou amphiphile?
Amphiphile
Def acide et base de Brønsted
Acide = donneur de H+ (liaison H trop forte transfert)
Base = accepteur de H+
(Ont respectivement des base et acide conjugué)
Formule pKa
Rapport [HA] (acide) et [A-] (base conj) si:
- pKa = pH
- pKa < pH
- pKa > pH
- [HA] = [A-]
- [HA] < [A-]
- [HA] > [A-]
Def + formule Ka
Cste d’équilibre d’un acide mélangé avec de l’eau pour former une base
Quel loi doit être appliquée pour qu’une réaction acide-base ait lieu?
Une réaction acide-base a lieu si le pKa de l’acide est inférieur au pKa de l’acide conjugué
pKa (a) < pKa (ac)
V/F: Chaque acide faible qui libère des H+ produit une base conjugué forte
Vrai
(et inversement pour un acide fort)
Le carbonyle est-il considéré comme un groupe fonctionnel?
Non,
= nom de la liaison double C=O
==> présente dans plusieurs groupes fonctionnels
Quel est l’analogue azote d’un alcool?
Amine (alkyle)
= acide faible
Est-ce qu’on peut mettre des charges sur un amide?
Non JAMAIS!!!
==> Inchargeable
pKa du phénol ~
~ 10
Le phénol est bcp plus acide ou basique que l’alcool?
Pourquoi?
Bcp plus acide
Stabilisation par résonance de la base conjuguée explique les différences d’acidité
plusieurs formes de résonance (mésomères)
Réaction red ou ox?
Réduction
(Oxydation ø possible)
Réaction red ou ox?
Réaction red ou ox?
Réduction
(Oxydation ø possible)
Def oxydation
Addition d’oxygène à une molécule ou retrait d’hydrogène ou les deux
(Réduction= contraire)
Donner les trois formes de H échangés dans des réactions redox
Écrire les 3 réactions redox pour des alcools primaire, secondaire et tertiaire en acide carboxylique
Avec:
- les solvants ox et red
- le catalyseur de l’oxydation (en vert)
- le catalyseur de la réduction (en rouge)
- la forme d’H échangé (en bleu)
Formule complète (avec intermédiaire) de la réaction redox d’un alcool primaire en acide carboxylique
Formule de la réaction redox entre alcool primaire et aldéhyde
Réaction réduction des thioesters
Donner dans l’ordre du plus au moins réactif:
Aldéhyde, thioester, acide carboxylique, Ester, cétone
+ les donneurs correspondant
Dire si les réactions redox suivante sont réversibles ou pas (androgènes)
- DHEA/Androstènedione
- Androstènedione/Testostérone
- Androstènediol/Testostérone
- Androstènediol/DHEA
V/F: L’Hydroquinone est un phénomène avec un autre OH
Vrai
Donner les 2 réactions d’oxydation des phénols (quinone)
Cet Ester cyclique a bcp ou peu de tension de cycle?
Beaucoup de tensions de cycle
Quel est le pKa ~ des thiols (disulfure)
~ 8
Donner la réaction d’oxydation des thiols (en disulfure)
Quelles sont les 3 possibilités quand on réalise l’oxydation d’un thiol
- Ajout carbonyle
- Ajout O sur S
- Retrait hydrogène (=oxydation la plus freq en biologie)
Donner la longueur d’une liaison S—H
Et valeur EN
- 1,34 Å
- EN = 2,5
(souffre = en 3e période, liaison faible)
