Cours 6

Question 1

Pour une molécule avec n centres stéréogéniques, combien y’a-t-il de stéréoisomères max?

Et max de couples d’énantiomères (pour chaque stéréoisomère)?

Answer 1

Question 2

Combien de centres stéroïdogéniques contient ce D-glucose?

Answer 2

4

Question 3

Quand on dit que le D-glucose et de D-galactose sont des diastéréoisomères, ça veut dire quoi?

Answer 3

= Stéréoisomères qui ne sont pas des images dans un miroir (énantiomères) car tout pareil mais différence au niveau d’1 carbone

Question 4

V/F: La nature est omochirale, l’énantiomère n’existe donc en principe pas dans la nature

Answer 4

Vrai

(Sauf éventuelles exceptions)

Question 5

R et S sont-ils appliquables si chiralité axiale?

Answer 5

Non

Question 6

Nomenclature pour la chiralité axiale?

Answer 6

Question 7

V/F: Il est très difficile de synthétiser un énantiomère et pas l’autre quand les 2 existent dans la nature

Answer 7

Vrai

Ex: L-Dopa (ttt Parkinson) et D-Dopa (inactif)

Question 8

Lequel des 2 existe dans la nature?

Answer 8

Énantiomère P

Question 9

Donner le nb de centres stéréogéniques, de stéréoisomères max et les conformation R et S qu’on peut voir sur le Paxlovid

Answer 9

Question 10

À quoi correspondent respectivement:

• X
• Y

Answer 10

• X: centre électrophile
• Y: centre nucléophile

Question 11

Quels sont les 2 états possibles de l’oxygène sp3?

Answer 11

Question 12

Donner les longueurs respectives des liaisons:

• OH
• OC
• CH

Que peut on en déduire globalement sur les liaison de l’oxygène?

Answer 12

• 0,96 Å
• 1,43 Å
• 1,1 Å

==> l’oxygène a globalement des liaisons courtes

Question 13

Donner l’angle entre 2 liaisons (ex: dans un alcool)

• CO-OH
• CH-CH

Answer 13

• 108,9°
• 109°

Question 14

Quelle est la liaison la plus polaire dans un alcool?

Answer 14

Liaison OH

Question 15

Dans une liaison hydrogène, à quoi correspondent respectivement le:

• δ+
• δ-

Answer 15

• Donneur de liaison hydrogène
• Accepteur de liaison hydrogène

Question 16

Caractéristique d’une liaison H?

Answer 16

Contact très faible (longue distance, le double d’un liaison normale OH)

Question 17

2 rôles de liaisons H?

Answer 17

• Augm les points d’ébullition (bcp d’énergie pour casser liaisons)
• Augm la solubilité dans l’eau

Des molécules

Question 18

Donner les points d’ébullition de ces molécules

Answer 18

Question 19

Donner la solubilité dans l’eau de ces molécules:

Answer 19

Question 20

Def: conjugaison

Answer 20

Alternance de liaisons double et simple

Question 21

Cette molécules d’amphotericine B antibiotique est-elle hydrophile, hydrophobe ou amphiphile?

Answer 21

Amphiphile

Question 22

Def acide et base de Brønsted

Answer 22

Acide = donneur de H+ (liaison H trop forte transfert)

Base = accepteur de H+

(Ont respectivement des base et acide conjugué)

Question 23

Formule pKa

Answer 23

Question 24

Rapport [HA] (acide) et [A-] (base conj) si:

• pKa = pH
• pKa < pH
• pKa > pH

Answer 24

• [HA] = [A-]
• [HA] < [A-]
• [HA] > [A-]

Question 25

Def + formule Ka

Answer 25

Cste d’équilibre d’un acide mélangé avec de l’eau pour former une base

Question 26

Quel loi doit être appliquée pour qu’une réaction acide-base ait lieu?

Answer 26

Une réaction acide-base a lieu si le pKa de l’acide est inférieur au pKa de l’acide conjugué pKa (a) < pKa (ac)

Question 27

**V/F**: Chaque acide _faible_ qui libère des H+ produit une base conjugué _forte_

Answer 27

Vrai (et inversement pour un acide fort)

Question 28

Le carbonyle est-il considéré comme un groupe fonctionnel?

Answer 28

Non, = nom de la liaison double C=O ==> présente dans plusieurs groupes fonctionnels

Question 29

Quel est l’analogue azote d’un alcool?

Answer 29

Amine (alkyle) = acide faible

Question 30

Est-ce qu’on peut mettre des charges sur un amide?

Answer 30

Non JAMAIS!!! ==> Inchargeable

Question 31

pKa du phénol ~

Answer 31

~ 10

Question 32

Le phénol est bcp plus acide ou basique que l’alcool? Pourquoi?

Answer 32

Bcp plus **acide** Stabilisation par résonance de la base conjuguée explique les différences d’acidité *plusieurs formes de résonance (mésomères)*

Question 33

Réaction red ou ox?

Answer 33

Réduction (Oxydation ø possible)

Question 34

Réaction red ou ox?

Answer 34

Question 35

Réaction red ou ox?

Answer 35

Réduction (Oxydation ø possible)

Question 36

Def oxydation

Answer 36

Addition d’oxygène à une molécule ou retrait d’hydrogène ou les deux (Réduction= contraire)

Question 37

Donner les trois formes de H échangés dans des réactions redox

Answer 37

Question 38

**Écrire les 3 réactions redox pour des alcools primaire, secondaire et tertiaire en acide carboxylique** Avec: - les solvants ox et red - le catalyseur de l’oxydation (en vert) - le catalyseur de la réduction (en rouge) - la forme d’H échangé (en bleu)

Answer 38

Question 39

Formule complète (avec intermédiaire) de la réaction redox d’un alcool primaire en acide carboxylique

Answer 39

Question 40

Formule de la réaction redox entre alcool primaire et aldéhyde

Answer 40

Question 41

Réaction réduction des thioesters

Answer 41

Question 42

Donner dans l’ordre du plus au moins réactif: Aldéhyde, thioester, acide carboxylique, Ester, cétone + les donneurs correspondant

Answer 42

Question 43

Dire si les réactions redox suivante sont réversibles ou pas (androgènes) - DHEA/Androstènedione - Androstènedione/Testostérone - Androstènediol/Testostérone - Androstènediol/DHEA

Answer 43

Question 44

**V/F**: L’Hydroquinone est un phénomène avec un autre OH

Answer 44

Vrai

Question 45

Donner les 2 réactions d’oxydation des phénols (quinone)

Answer 45

Question 46

Cet Ester cyclique a bcp ou peu de tension de cycle?

Answer 46

Beaucoup de tensions de cycle

Question 47

Quel est le pKa ~ des thiols (disulfure)

Answer 47

~ 8

Question 48

Donner la réaction d’oxydation des thiols (en disulfure)

Answer 48

Question 49

Quelles sont les 3 possibilités quand on réalise l’oxydation d’un thiol

Answer 49

- Ajout carbonyle - Ajout O sur S - Retrait hydrogène (=oxydation la plus freq en biologie)

Question 50

Donner la longueur d’une liaison S—H Et valeur EN

Answer 50

- 1,34 Å - EN = 2,5 (souffre = en 3e période, liaison faible)