Eterična Ulja Flashcards
(123 cards)
Što li su to eterična ulja?
Sekundarni metaboliti = biljni produkti ( hlapljivi )
Koji je sastav eteričnih ulja?
To su smjese velikog broja spojeva, različite kemijske strukture -> najviše je terpena ( terpenin = hlapljiva tekućina iz borova drveta ) .
Ostatak čine fenilpropani, spojevi s dušikom i sumporom i dr. ( ugljikovodici, ketoni, oksidi, fenoli, aldehidi, alkoholi.. )
Kako se dobivaju eterična ulja?
Dobivaju se iz biljnih droga postupcima destilacije ( hidrodestilacija [ vodena, vodenoparna, parna ] , vakuum-destilacija )
Prešanjem
Ekstrakcijom ( nepolarno otapalo / superkritični fluid )
Gdje se sintetiziraju eterična ulja?
Primarno u plastidima žljezdanih stanica koje nalikuju na parenhimske, a njihov skup naziva se žljezdani epitel.
Gdje završe sekrecijski produkti žljezdanih stanica?
Aktivno se izlučuju van stanica kroz pore stijenki / uklanjaju se iz biljke ili se izlučuju u intercelulare.
Gdje biljka odlaže eterično ulje?
Egzogeno ili endogeno ( u odnosu na biljni organ )
Egzogeni spremnici -> oblik žlijezde ( Lamiaceae / Asteraceae ) -> nadzemni organi
Endogeni spremnici -> 1) uljenice ( Zingiberaceae, Laureaceae, Piperaceae )
2) intracelularni prostori ili kanali ( Apiaceae, Myrtaceae, Rutaceae )
U kakvim su spremnicima pohranjena eterična ulja?
U morfološki diferenciranim spremnicima koji su histološki lako prepoznatljivi -> svojstveni cijelom rodu
Koja je biološka uloga eteričnih ulja?
Smanjenje transpiracije, odbijanje biljojeda, privlačenje kukaca radi oprašivanja, zaštita od fitopatogenih m.o. I nametnika, **inhibicija rasta drugih biljaka kao potencijalnih natjecatelja za isti životni prostor )
Koliki je postotak terpena u smjesi eteričnog ulja?
90%
Od kojih hlapljivih spojeva potječe miris biljaka?
Terpena
Kako nastaju terpeni?
Produkti su nastali kondenzacijom i hidrogeniranjem izoprenskih jedinica ( 10-40 C atoma )
Što su izoprenoidi?
To su sve supstancije čiji se osnovni skelet može dobiti iz izoprena.
Što je Lavoslav Ružička utvrdio i zato dobio Nobelovu nagradu 1936. ?
Utvrdio je strukturnu jedinicu zajedničku svim terpenima.
Što je izoprensko pravilo?
To je dosljedno pravilo, redoslijed slaganja izoprenskih jedinica na način ‘glava-rep’. Služi kao osnova za određivanje strukture.
Koji se terpeni pojavljuju u prirodi?
Monoterpeni ( C10 )
Diterpeni ( C20 )
Triterpeni ( C30 )
Tetraterpeni ( C40 )
Seskviterpeni ( C15 )
Sesterterpeni ( C25 )
Steroidi nisu tipični, no uklapaju se u shemu ako se poimaju kao strukturna modifikacija triterpena
Vraćamo se na priču acetata, koji je počettna tvar za biosintezu mnogih važnih sekundarnih metabolita ;
Jedan put je acilpolimalonatni kojim nastaju masne kiseline i poliketidi , a drugi je ?
Izopentenil-difosfatni kojim nastaju terpeni i steroidi
( put mevalonske kiseline )
Iako mevalonska nije jedini prekursor, ona se konvertira u izopentenil-difosfat = aktivni izopren
Stoga put biogeneze povoljnije je nazvati izopentenil-difosfatni biostintetski put
Opiši put biosinteze izopentenil-difosfata preko mevalonske kiseline.
1) 2 molekule acetata ( aktivirana ch3cooh [ acetil-CoA ] ) uz ** acetoacetil-CoA tiolazu** => acetoacetil-CoA
2) acetoacetil-CoA + ** acetil-CoA** => 3-hidroksi-metilglutaril-CoA uz HMG-CoA sintaza
3) redukcija jedne COOH , uz utrošak 2 NADPH ; hidroliza druge tioesterske skupine => mevalonska kiselina uz ** HMG-CoA reduktazu**
[irev.reakcija_>služi za sintezu terpena i steroida]
4) fosforilacija mevalonske kiseline uz 2ATP, uz mevalonat kinazu i fosfomalonat kinazu
Potom se dekarboksilira…. -> izopentenil-difosfat ( IPP ) uz eliminaciju OH i COOH skupina uz mevalonat 5-difosfat-dekarboksilazu )
Opiši biosintezu monoterpena.
Reakciju dimerizacije omogućuje premještanje dvostruke veze u nekim molekulama IPP-a s položaja 3 u položaj 2 ; stvarajući alilni derivat dimetilalil-difosfat uz izopentenil-difosfat izomerazu.
Otcjepjuje se difosfatni anion ;alillni kation adira se na dvostruku vezu IPP-a. Proton izlazi -> trans-geranil-difosfat
Trans-geranil difosfat prekursor je geraniola ( ružino eterično ulje ) , čijom oxidacijom nastaje citral koji je također vrlo prisutan u eteričnim uljima.
Kako dijelimo monoterpene prema stupnju oxidacije?
Na ugljikovodike, alkohole, okside, fenole, aldehide, ketone
Mogu biti ciklični ili aciklični
U kakvom je obliku većina monoterpena u prirodi? opiši proces.
Cikličnom, a sami proces kataliziraju enzimi monoterpen-ciklaze. Direktno nije moguće zatvoriti cikloheksenski prsten zbog c2-c3 veze. Stoga se geranil-difosfat prvo ionizira izomerizira u linalil-difosfat ( trans->cis )….
Linalil-difosfat se ionizira i ciklizira u alfa-terpinil kation koji deprotonizacijom daje limonen.
Koji su aciklični monoterpeni?
Ocimen,
nerol (cis)
Geraniol (trans)
Citronelol
Citronelal
Kakve prstenove mogu tvoriti monoterpeni?
Monociklične ili biciklične
Koji su ugljikovodici monocikličnih terpena?
Alfa-terpinen
Limonen
Alfa-felandren
Beta-felandren
P-cimen
Koji su alkoholi i fenoli monocikličnih monoterpena?
Mentol
Alfa-terpineol
Karveol
Timol
Karvakrol