Praticas laboratoriais - Trabalho 4 Flashcards
(24 cards)
O que é o Produto cinético?
Tem a barreira de energia mais baixa
Objetivos do trabalho?
Determinar o produto cinético e termodinâmico numa reação de formação de duas semicarbazonas
E se sofrem interconversão (todos os processos na formação são reversíveis)
Produto termodinâmico
Aquele que é mais estável (tem menor energia)
Que condições reacionais é que influenciam a reatividade?
pH, T, Solvente e pressão
Quando a temperatura é baixa que produto é que é favorecido?
Produtos cinéticamente controlados - menor Ecin - menos choques mas como a barreira energética é mais pequena os mesmos são mais efetivos
Quando a temperatura é alta que produto é que é favorecido?
Ultrapassam todas as barreiras de estados de transição devido ao aumento da energia cinética
Posição de equilíbrio na energia relativa dos produtos
Que reagentes foram usados?
2-furaldeído, semicarbazida, ciclohexanona
O que é que é importante saber sobre a semicarbazona de 2-furaldeído
um efeito mesomérico, que, ao contrário do que acontece na outra semicarbazona, se estende por toda a molécula,
contribuindo para a estabilização da mesma, o que nos leva a prever que este será o
produto favorecido termodinamicamente.
Porque é que esperamos que a semicarbazona da ciclohexanona tenha menor comprimento de onda?
Quanto mais ligações duplas conjugadas uma molécula tiver, menos energia será
precisa para que um eletrão transite da orbital HOMO (Highest Occupied Molecular
Orbital) para a orbital LUMO (Lowest Unoccupied Molecular Orbital); quanto menor
energia, maior será o comprimento de onda.[
Porque é que diluimos a solução em etanol?
Porque é um solvente inerente -> não interfere com os resultados
O que faz o banho de gelo?
Arrefece a matraz, acelera a formação dos cristais de semicarbazona
O que faz a filtração por vácuo?
Melhora o rendimento reacional e separa impurezas
Porque é que secamos os cristais?
Purifica o produtos, uma vez que as impurezas vão estar no líquido remanescente
Compare as linhas da semicarbazona de ciclohexanona vs 2 furaldeído
Através da
análise das linhas a azul escuro e a azul ciano, é possível inferir que o pico de
absorvância da semicarbazona de ciclo-hexanona se situa próximo dos 230,00 nm ao
passo que o da semicarbazona de 2-furaldeído ocorre a cerca de 290,00 nm.
Compare as linhas da ciclohexanona vs 2 furaldeído
o 2-furaldeído, apesar de possuir ligações duplas conjugadas, absorve radiação num comprimento de onda inferior à
ciclo-hexanona
Qual é o cromófero da ciclohexanona?
C–O que permite transições n->∏* menor energy
Qual foi a transição do 2-furaldeído
π→π-antiligante, possuindo um comprimento de onda
menor.
A
Como se explica a formação de semicarbazona de 2-furaldeído a partir da semicarbazona de ciclo-hexanona?
A semicarbazona de ciclo-hexanona sofre reação inversa, regenerando a semicarbazida, que reage com o 2-furaldeído para formar a semicarbazona de 2-furaldeído.
Qual o papel do aquecimento nos ensaios de reversibilidade?
O aquecimento favoreceu o controle termodinâmico, permitindo superar barreiras energéticas e estéreas, favorecendo a formação do produto mais estável.
Qual fator experimental foi estabilizado pelo uso da solução tampão de K₂HPO₄?
O pH foi estabilizado, para garantir que a variável estudada fosse exclusivamente a temperatura.
O que ocorre a baixas temperaturas (0°C e temperatura ambiente) na formação das semicarbazonas?
Predomina a formação da semicarbazona de ciclo-hexanona, o produto cinético, pois exige menos energia de ativação.
Qual produto é favorecido a altas temperaturas (80°C)?
A semicarbazona de 2-furaldeído, o produto termodinâmico, pois a energia de ativação deixa de ser uma limitação.
Que efeito se observa no 2-furaldeído para a semicarbazona de 2-furaldeído
lambda aumenta - batocrómico
Que efeito se observa no ciclohexanona para a semicarbazona de ciclohexanona
Efeito hipsocrómico lamda diminui
