Réactivité des fonctions électrophiles

Question 1

Quelle est la réactivité des halogènes ?

Answer 1

Ce sont des bases très faibles (Cl-, Br- et I-) : ce sont de bons GP, ils sont électroattracteurs : ils polarisent les liaisons

Question 2

Dans quoi peuvent participer les composés halogénés ?

Answer 2

• puisque Cα est un site électrophile : réaction de substitution nucléophile (SN) avec Nu
• puisque H en position β est un proton acide : réaction d’élimination (E) avec Base

Question 3

Quel est le mécanisme dans une rupture et formation concertées ?

Answer 3

SN2

Question 4

Quelles sont les caractéristiques d’une rupture et formation concertées ?

Answer 4

Il n’y a qu’une seule étape élémentaire qui est donc l’étape cinétique déterminante donc v = k[Nu][R-X] et donc l’ordre global = 2 => SN2

Question 5

Quel est le mécanisme d’une rupture C-X spontanée puis formation C-Nu ?

Answer 5

SN1

Question 6

Quelles sont les caractéristiques d’une rupture C-X spontanée puis formation C-Nu ?

Answer 6

Il y a 2 étapes élémentaires dont la première étape est l’étape cinétique déterminante donc v = k[R-X] et donc l’ordre global = 1 donc SN1

Question 7

Comment trancher ?

Answer 7

En étudiant la cinétique de la réaction

Question 8

Exemple d’étude d’un mécanisme SN2

Answer 8

Question 9

Quelle modification de configuration induit le mécanisme SN2 ?

Answer 9

Une inversion de la conversion relative : inversion de Walden mais pas forcément d’inversion de configuration absolue, elle est stéréosélective

Question 10

Quels facteurs favorisent une SN2 ?

Answer 10

E : électrophile

Question 11

Exemple d’étude du mécanisme SN1

Answer 11

Question 12

Quelle est l’étape cinétique déterminante ?

Answer 12

La formation du carbocation, parce que lente

Question 13

Qu’induisent les 2 attaques équiprobables du Nu sur le C+ plan ?

Answer 13

2 configurations relatives possibles

Question 14

Quelle est la caractéristique du mécanisme SN1 en stéréochimie ?

Answer 14

Elle est non stéréosélective

Question 15

Quels facteurs favorisent une SN1 ?

Answer 15

Question 16

Quel est le diagramme énergétique d’une réaction SN1 ?

Answer 16

Question 17

Par quoi doivent être complétés les mécanismes avec un Nu-H ?

Answer 17

Par une étape A/B

Question 18

Qui concernent les mécanismes d’élimination ?

Answer 18

Seulement les dérivés qui possèdent un H sur le Cβ (vs groupe partant)

Question 19

Quel est le bilan des mécanismes d’élimination ?

Answer 19

Question 20

Quelle est la caractéristique des mécanismes d’élimination en régiochimie ?

Answer 20

Elle est régiosélective en faveur de l’alcène le plus substitué de carbones = Règle de Saytzeff

Question 21

Qu’induit le fait qu’une base peut agir comme nucléophile ?

Answer 21

Mécanismes d’E et SN sont toujours en compétition

Question 22

Exemple d’étude du mécanisme E2

Answer 22

Question 23

Quel est l’état de la configuration relative du mécanisme E2 ?

Answer 23

La configuration relative conservée

Question 24

Quelle est la caractéristique d’un mécanisme E2 en stéréochimie ?

Answer 24

Stéréosélective, 1 seul stéréoisomère Z ou E en fonction des R

Question 25

Quels sont les facteurs qui favorisent une E2 ?

Answer 25

Question 26

Exemple d'étude d'un mécanisme E1

Answer 26

Question 27

Quelle est l'étape cinétique déterminante d'un mécanisme E1 ?

Answer 27

C'est la formation du C+ : la première étape de SN1

Question 28

Quelle est la caractéristique d'un mécanisme E1 en stéréochimie ?

Answer 28

2 stéréoisomères Z et E

Question 29

Quelle est la relation entre les deux molécules produits de la première étape ?

Answer 29

Ce sont des stéréoisomères de conformation

Question 30

Quel est le diagramme d'énergie d'un mécanisme E1 ?

Answer 30

Question 31

Quels sont les facteurs qui favorisent une E1 ?

Answer 31

Identiques de celles de SN1

Question 32

Qu'est-ce que les composés apparentés ?

Answer 32

Ce sont des composés qui présentent la même réactivité que les dérivés halogénés car ils sont porteurs d'un bon nucléofuge

Question 33

Donner un exemple de composés apparentés

Answer 33

Un composé avec fonction alcool

Question 34

Quel est le problème avec ces composés avec fonction alcool ?

Answer 34

On ne peut faire ni de substitution nucléophile ni d'élimination car HO- est un mauvais groupe partant, c'est une base forte

Question 35

Quelle est la solution ?

Answer 35

Il faut activer les alcools pour transformer OH en bon groupe partant (GP)

Question 36

Comment peuvent être activer les composés avec alcool ?

Answer 36

- en milieu acide - en ester sulfonique

Question 37

Comment sont activés les alcools en milieu acide ?

Answer 37

Il faut un acide fort

Question 38

Quel est le mécanisme de réaction d'une halogénation des alcools selon le type d'alcool ?

Answer 38

- SN2 pour un alcool primaire - SN1 pour un alcool tertiaire et secondaire

Question 39

Quel est le mécanisme de réaction d'une condensation des alcools (déshydratation intermoléculaire) selon le type d'alcool ?

Answer 39

- SN2 pour un alcool primaire - SN1 pour un alcool secondaire - pas de réaction pour un alcool tertiaire car trop encombré, trop stable

Question 40

Quel est le mécanisme de réaction d'une déshydratation intramoléculaire des alcools ?

Answer 40

- E2 pour les alcools primaires - E1 pour les alcools tertiaires et secondaires

Question 41

Quel est le sulfonate le plus courant ?

Answer 41

Question 42

Avec quoi interagissent les aldéhydes ?

Answer 42

Les nucléophiles attaquent le carbone du groupement carbonyle, alors électrophile car déficient en électrons parce que polarisé, et l'oxygène va attaquer un électrophile car nucléophile

Question 43

Quelles sont les différentes interactions orbitalaires avec les aldéhydes ?

Answer 43

Question 44

Quelles sont les caractéristiques de la réaction d'un aldéhyde avec du cyanure de sodium ?

Answer 44

C'est une addition nucléophile : - réaction d'ordre global 2 - stéréochimie : non stéréosélective

Question 45

Décrivez le mécanisme de la réaction

Answer 45

Question 46

Qu'induit l'addition possible sur l'une des deux faces du carbonyle ?

Answer 46

Des énantiomères ou diastéréoisomères si la racine R porte un ou plusieurs carbones asymétriques

Question 47

Comment permettre cette réaction ?

Answer 47

Question 48

Qu'induit la catalyse acide ?

Answer 48

L'augmentation de l'électrophilie du carbonyle

Question 49

Qu'induit la catalyse basique ?

Answer 49

L'augmentation de la nucléophilie du nucléophile

Question 50

Décrivez la catalyse acide fort

Answer 50

Question 51

Décrivez la catalyse acide faible

Answer 51

Question 52

Décrivez la catalyse base forte

Answer 52

Question 53

Décrivez la catalyse base faible

Answer 53

Question 54

Que forme l'addition d'eau avec l'aldéhyde ?

Answer 54

La formation d'hydrate

Question 55

Que forme l'addition d'alcool avec l'aldéhyde ?

Answer 55

La formation d'hémiacétal, d'acétal

Question 56

Quel est le bilan d'une condensation avec les acides aminés primaires ?

Answer 56

Question 57

Quelles sont les caractéristiques des condensations avec les acides aminés primaires ?

Answer 57

Question 58

Expliquez son mécanisme de catalyse acide faible

Question 59

Quel est le point commun entre les imines et les aldéhydes et cétones ?

Answer 59

Les imines ont des propriétés voisines de celles des aldéhydes et cétones

Question 60

Quelles sont les aptitudes du borohydrure de sodium ?

Answer 60

Il réduit aldéhyde, cétone et imine et tolère des solvants protiques

Question 61

Quelles sont les caractéristiques de l'aluminohydrure de lithium ?

Answer 61

Question 62

Que libèrent l'aluminohydrure et le borohydrure et à quoi est liée la réactivité de ce qu'ils libèrent ?

Answer 62

Un hydrure H- dont la réactivité dépend du métal auquel il lui est accroché

Question 63

Comment se fait la réduction d'un aldéhyde en alcool avec un hydrure ?

Answer 63

Question 64

Mécanisme d'une enzyme, réductase avec NADH