Vitamines & cofacteurs

Question 1

vitamines

liposolubles?

Answer 1

• se lient aux lipides ingérés et sont absorbées en même temps que produits digestion lipides
• stockées dans le tAdipeux : durée de présence varie plusieurs jours à plusieurs mois

il en existe plusieurs:

• vitamine A aussi appelée rétinol, impliquée dans f(hormonale)
• vitamine D aussi appelée cholécalciférol, impliquée dans f(hormonale)
• vitamine E aussi appelée tocophérol, impliquée dans stab membrane et anti-oxydant
• vitamine K aussi appelée phyloquinone, impliquée dans coagulation

Question 2

vitamines

hydrosolubles?

Answer 2

• solubles dans l’eau, très vite excrétées dans l’urine
• pas de stock

il en existe plusieurs:

• vitamine B1 ou thiamine
• vitamine B2 ou riboflavine
• vitamine B3 ou acide nicotinique ou vitamine PP
• vitamine B5 ou acide panthoténique
• vitamine B6 ou pyridoxine
• vitamine B8 ou H, aussi appelé biotine
• vitamine B9 ou acide folique, folates
• vitamine B12 ou cobalamine
• vitamine C ou acide ascorbique

Question 3

introduction

la plupart des enzymes sont constitués de deux éléments: coenzyme & apoenzyme?

Answer 3

• coenzyme: molécule de petite taille, n’est pas de nature protéique
• apoenzyme: de nature protéique, impliqué dans la reconnaissance du substrat et de sa liaison

Question 4

définition

cofacteur?

Answer 4

corps chimique qui intervient obligatoirement dans une réaction enzymatique:

• pour transporter ou compléter un subtrat
• pour accepter un produit
• comme participant à la structure de l’enzyme

ce peut être un ion ou une molécule organique

Question 5

définition

coenzyme?

Answer 5

intervient comme cofacteur indispensable dans la catalyse enzymatique d’une réaction

• synthèse naturelle des coenzymes par des cellules vivantes
• si synthèse non possible, doit être apporté par l’alimentation : notion de vitamine

Question 6

coenzyme

peuvent être libres ou liés…?

Answer 6

• libres: cosubstrat
• liés: groupement prosthétique

Question 7

coenzyme

cosubstrat et grpt prosthétique, caractères communs?

Answer 7

• PAS DE NATURE PROTÉIQUE
• thermostables, sauf vit. C détruite à 100°C
• bas PM
• transfèrent entité X d’une molécule à une autre (X= e^-, atomes, grpt d’atome)

Question 8

coenzyme

cosubstrat et grpt prosthétique, caractères différents?

Answer 8

liaison:

• cosubstrats faiblements liés à l’apoenzyme par des liaisons non covalentes
  
  • ^{ex: NADP, NAD, ATP…}
• grpt prosthétique liés fortement à l’apoenzyme par liaisons covalentes
  
  • ^{ex: FAD; FMN; biotine, phosphate de pyridoxal}

mécanisme d’action

• cosubstrats: 2 réactions successives avec fixation de X puis libération sur l’accepteur
• grpt prosthétique: 1 seule réaction chargement/déchargement

Question 9

coenzyme

classification fonctionnelle?

Answer 9

• oxydo-réduction: vitamine C, acide lipoïque, quinonique, héminique, cytochrome, protéines à centre fer soufre, pyridiniques (NAD; NADP), flaviniques (FMN, FAD)
• transfert de grpt d’atomes:
  
  • CO₂: biotine
  • autre f(monocarbonée autre que CO₂): THF, cobalamine
  • f(polycarbonées): CoA; pyrophosphate de thiamine
  • autre grpt: phosphate de pyridoxal

Question 10

vitamines

dénomination, vitamine B1?

Answer 10

thiamine ou aneurine

Question 11

vitamines

thiamine, cofacteur?

Answer 11

pyrophosphate de thyamine ou TPP = grpt prosthétique

Question 12

vitamines

thiamine, noyau thiazole propriété?

Answer 12

du fait de l’amine quaternaire, H du C du noyau thiazole peut facilement se libérer et être remplacer par un aldéhyde

Question 13

vitamines

thiamine, métabolisme?

Answer 13

• absorption partie haute tractus gastro-intestinal = duodenum
• fixe le P dans la ¢ intestinale et relarguée active dans la circulation

Question 14

vitamines

thiamine, rôles?

Answer 14

TPP = cofacteur d’enzymes ++ réactions:

• transfert de grpt polycarbonés (aldéhydes)
• décarboxylation de l’acide pyruvique

indispensable dans le métabolisme du glucose, rôle dans la transmission de l’influx nerveux

Question 15

vitamines

thiamine, carence?

Answer 15

• béri béri: paralysies progressives, polynévrites, troubles neurologiques & cardiovasculaire
• symptômes réversibles
• principale cause carence actuelle: alcoolisme

Question 16

vitamines

B2, dénomination?

Answer 16

riboflavine

Question 17

vitamines

riboflavine, cofacteur? → important dans…? _{^{(brièvement)}}

Answer 17

cofacteurs flaviniques (= grpt prostéthiques) importants dans transferts e-

Question 18

vitamines

riboflavine, structure : R=?

Answer 18

R = ribitol, dérivé de penta-alcool

HO - CH₂ - (CHOH)₃ - CH₂OH

Question 19

vitamines

riboflavine, d’où vient propriétés transfert électrons?

Answer 19

riboflavine existe sous forme oxydée et réduite

• _{^{forme oxydée: noyau plan}}
• _{^{forme réduite: noyau plié en forme de toit}}

Question 20

vitamines

riboflavine:

• solubilité?
• lumière?
• chaleur?

Answer 20

• soluble dans l’eau
• sensible à la lumière: donne composé inactif liposoluble
• riboflavine stable à la chaleur

Question 21

vitamines

riboflavine, donne deux formes actives FMN et FAD: enzymes?

Answer 21

• riboflavine →_^kinase → FMN → _{^{pyrophosphorylase}} →FAD
• FAD→FMN → _{^{<em>phosphatase</em>}} → riboflavine

Question 22

vitamines

riboflavine, FMN?

Answer 22

= flavine mono-nucléotide ^{_{<em>(impropre car pas de liaison osidique)</em>}}

riboflavine + phosphate sur la fonction alcool I du ribitol

cofacteur grpt prosthétique, intervient dans:

• chaîne respiratoire mitochondriale, reçoit e- du NADH
• plus généralement dans diverses biotransformation comportant oxydoréduction

Question 23

vitamines

riboflavine, FAD?

Answer 23

• = FMN + acide adénylique (adénosine + phosphate)
• groupement prosthétique de qq déshydrogénases, intervient dégradation des AG et dans la chaîne respi mitochondriale (reçoit e- du succinate et de l’acétyl-CoA) plus généralement dans diverses biotransformation comportant oxydoréduction

Question 24

vitamines

riboflavine, absorption & distribution tissulaire?

Answer 24

partie haute tractus gastro intestinal

• dans les tissus: foie et coeur surtout, - dans le cerveau
• ds la ¢ intestinale & le foie: transformation riboflavine en FMN ensuite en FAD

Question 25

**_vitamines_** B3, dénomination?

Answer 25

* acide/Amide nicotinique * niacine * vit PP (Pellagra preventive factor) * vit G(Goldberger)

Question 26

**_vitamines_** niacine, existe sous deux formes...?

Answer 26

acide/amide nicotinique, chacune existant sous forme oxydée/réduite

Question 27

**_vitamines_** niacine, existe sous deux formes...?

Answer 27

acide/amide nicotinique, chacune existant sous forme oxydée/réduite

Question 28

**_vitamines_** niacine, formation de métabolites à partir de l'amide nicotinique?

Answer 28

* **NAD** _{^{(nicotinamide-adénine dinucléotide)}} * **NADP** _{^{(nicotinamide-adénine dinucléotide phosphate)}} ## Footnote rôle essentiel comme codéshydrogénases (cosubstrats) dans le transfert d'e- entre molécules biologiques NAD & NADP: dérivent aussi de Trp

Question 29

**_vitamine C_** acide ascorbique = dérivé ...? existe sous différents degrés d'oxydation, proportion réduite oxydée?

Answer 29

* dérivé **cyclique des hexoses** * **acide **_di_**hydroascorbique 90% : prédomine car protégée par le glutathion et les composés à groupe SH** * **acide _dé_hydroascorbique 10%**

Question 30

**_vitamine C_** thermosensible, se décompose vers...

Answer 30

100°C

Question 31

**_vitamine C_** absorption

Answer 31

* essentiellement au niveau du **duodénum & du jéjunum proximal** * **saturable** & **rapide**, **sodium** **dépendante**, pouvant être inhibée par analogue structuraux * à fortes doses, l'aspirine réduit l'absorption digestive de VIT C

Question 32

**_vitamine C_** distribution

Answer 32

* _plasma_: acide réversiblement lié à l'**albumine** (**non** spécifique) * _leucocytes_ riches en vitamine C : **80 \* + que le plasma** * l'insuline favoriserait pénétration intracell acide ascorbique * **tissus les + riches: cortex surrénal & hypophyse,** à moindre degré foie cornée et muscle

Question 33

**_vitamine C_** demie vie corporelle?

Answer 33

10 à 20 J

Question 34

**_vitamine C_** élimination?

Answer 34

* dans les urines, sous forme de métabolites, lorsque concentration plasmatique est élevée

Question 35

**_vitamine C_** rôles?

Answer 35

* _biosynthèse du collagène_: **hydroxylation** de Pro en OH-Pro & de Lys en OH-Lys * **donneur** **d'H** qui réagit avc **radicaux libres** → non toxiques = rôle **anti-oxydant** * Vit C & Cu = effet **anticancéreux** dans les mélanomes qui accumulent les Cu⁺⁺ * **régénère Vit E** (principal anti-oxydant membranaire) * intéragit avec Fe: la vitamine C **favorise l'absorption du fer _non héminique_** * **réduit** **MetHb** en Hb * inhibe formation composés nitrés dans TDigestif

Question 36

**_définition_** acide adénylique

Answer 36

phosphate + adénosine adénosine = ribose + adénine

Question 37

**_vitamine_** B12, dénomination?

Answer 37

**cobalamine**, car présence cobalt

Question 38

**_vitamine_** B12, contitué d'un facteur intrinsèque & extrinsèque?

Answer 38

* _facteur intrinsèque:_ facteur de **transport synthétisé / estomac** * _facteur extrinsèque:_ vitamine B12 elle même

Question 39

**_vitamine_** B12, structure

Answer 39

* noyau **tétrapyrrolique** avec Co au centre: *structure proche des porphyrines ou de l'hémoglobine* * structure **benzimidazole-ribose** liée à ce noyau

Question 40

**_vitamine_** B12, le cobalt peut fixer divers substituants...?

Answer 40

* _cyanure:_ **cyanocobalamine** * _groupe hydroxyle:_ **hydroxocobalamine** * _groupe méthyl:_ **méthylcobalamine** * _résidu adénosyl:_ **adénosylcobalamine = grpt prosthétique**

Question 41

**_vitamine_** B12, métabolisme, mécanisme d'absorption?

Answer 41

* _absorption intestinale:_ dans l'estomac et l'intestin **B12 libre se lie au FI synthétisé par muqueuse gastrique** * mécanisme captation de la B12 / ¢ intestinale est **saturable**

Question 42

**_vitamine_** B12, source? comment la libérer de ses liaisons avc les aliments?

Answer 42

**apportée par l'alimentation animale**, **absente chez les végétaux** *synth. par certains micro-organismes* sous l'influence de la cuisson de l'acidité gastrique, de la pepsine

Question 43

**_vitamine_** B12, facteur intrinsèque, sites de fixation?

Answer 43

**_deux sites de fixation:_** * 1 vit B12 * l'autre pour R-muqueuse intestinale: **_absorption spécifique_** de la B12

Question 44

**_vitamine_** B12, distribution tissulaire

Answer 44

* plasma sanguin: B12 liée à prot transport: **_transcobalamines_** ou TC = glycoprot. * le foie contient 60% de la totalité B12 * neurones B12 +++ * concentration en B12 \<\ dans plasma F enceintes au cours du 3e trimestre

Question 45

**_vitamine_** B12: * % de B12 présent dans le plasma sous forme de **cyanocobalamine:** élevé chez... * concentration élevée en B12 dans le plasma s'observe au cours de certaine maladies...

Answer 45

* les fumeurs * leucémie myeloide chronique

Question 46

**_vitamine_** B12, dans les tissus R haute affinité pour les complexes TC-cobalamine..

Answer 46

* complexe fixé par les ¢ pénètre ensuite à l'intérieur du cytoplasme où il se fixe à d'autres protéines, notamment à des enzymes

Question 47

**_vitamine_** B12, rôles?

Answer 47

* cofacteur de transméthylation et d'isomérisation * chez les microorganismes, B12 participe à la méthylation des métaux: * augmentation ou réduction toxicité f(métal) * piège le **_cyanure_** * **_synthèse de méthionine à partir de l'homocysteine en collab avec son poto THF_**

Question 48

**_vitamine_** B5, dénomination?

Answer 48

acide pantothénique

Question 49

**_vitamine_** B5, donne naissance à ...

Answer 49

**coenzyme A =** grpt prosthétique

Question 50

**_vitamine_** B5, sous structure?

Answer 50

Question 51

**_vitamine_** B5, coenzyme A par ajout de X sur: * fonction alcool: X? * fonction carboxyle: X?

Answer 51

* fonction alcool: fixe **ADP** * fonction carboxyle: fixe **cysteinamine**

Question 52

**_vitamine_** B5, coenzyme A rôle?

Answer 52

* **activation des AG** (formation d'acyl CoA) = étape indispensable dans métabolisme des AG * *_acétyl-CoA:_ précursuer synthèse AG dans le cytosol et molécule clé du métabolisme dans les mitochondries* * **CoA: indisp. ds métabolisme des glucides, A.A. , des AG & synthèse stéroides et d'autres métabolites**