Acides Carboxyliques Et Dérivés Flashcards by Gaspard de Saint Sernin

Quel est le degré d’oxydation du carbone dans un dérivé acide carboxylique ?

+III, fortement oxydé

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Quel est le point commun à tous les dérivés des acides carboxyliques ?

Ce sont tous des carbones de degré d’oxydation +III

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Comment repérer un acide carboxylique sur un spectre infrarouge ?

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Dessiner le dimère que l’on peut obtenir par les acides carboxyliques. Comment se forment-ils ?

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Que vaut à peu près le pKA des acides carboxyliques ?

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Qu’appelle-t-on chlorure d’acyle et quelle est leur nomenclature ?

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Qu’appelle-t-on agent chlorurant ?

C’est un agent qui permet de transformer un OH en Cl (dans un acide carboxylique ou non)

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Quel est l’agent chlorurant au programme ? Quel est son intérêt particulier ?

Le SOCl2

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Comment trouve-t-on un acide carboxylique en solution ?

Sous la forme de dimère

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Qu’appelle-t-on anhydride d’acide ? Quel est sa nomenclature ?

Anhydride alcanoïque*

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Qu’est-ce qu’un amide ? Quels sont les deux types ? Quelle est la nomenclature ?

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Où repère-t-on une liaison N — H sur un spectre IR ?

3100 — 3500 cm-1

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Qu’est-ce que la réaction d’amidification simple ?

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Qu’appelle-t-on un nitrile ? Quelle est la nomenclature ?

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Quels sont les dérivés d’acides carboxyliques activés ?

Les chlorures d’acyle et les anhydrides d’acides sont activés : réactions plus rapides et efficaces

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Que peut-on dire de la réactivité de l’atome de carbone fonctionnel dans les dérivés de l’acide carboxylique ?

Le carbone fonctionnel est toujours un site électrophile

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Pourquoi les dérivés d’acide carboxylique sont-ils particulièrement sensibles aux réactions d’additions nucléophiles ?

Car ils portent une double liaison, qui peut partir lors de l’addition nucléophile

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Donner les formes mésomères d’un dérivé d’acide carboxylique

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Que peut-on dire du produit de l’addition nucléophile sur un dérivé d’acide carboxylique ?

Le produit est instable et évolue spontanément par une réaction d’élimination

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Quel est le seul mécanisme de ce chapitre ?

Le mécanisme d’addition nucléophile puis élimination

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Donner le schéma réactionnel du type de mécanisme AN puis E sur un dérivé d’acide carboxylique

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Comment lier nucléophuge et basicité ?

Le pouvoir nucléophuge est d’autant meilleur que le nucléophuge est moins basique

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Comparer sur un axe la réactivité à l’AN des dérivés d’acides carboxyliques + aldéhydes et cétones.

Justif

En comparant la basicité des groupes partant

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Comment faire les activations électrophiles ?
À quoi faut-il faire attention ?

On utilise un acide de Lewis (pas forcément H+, ça peut être Al+ par exemple et ça marche pareil)

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Donner le mécanisme d’activation électrophile d’un dérivé d’acide carboxylique

Comment faire les activations nucléophiles ?

On utilise simplement un meilleur nucléophile

Qu’est-ce que la réaction d’esterification de Fisher ?

Quelles sont les caractéristiques de la réaction d’esterification de Fisher ?

Elle est lente, athermique et équilibrée

Comment évolue le rendement de la réaction d’esterification avec T ?

Puisque la réaction est athermique, K° ne dépend presque pas de T et donc T n’a presque pas d’influence sur le rendement (T reste quand même un facteur cinétique…)

Qu’est-ce qui joue principalement sur le rendement de la réaction d’esterification de Fisher ? Comment ?

Le rendement dépend essentiellement de la classe de l’alcool : - primaire : ≈ 65% - secondaire : ≈ 60% - tertiaire : ≈ 5%

Quelles sont les conditions expérimentales de la réaction d’esterification de Fisher ?

Quelle est la première chose à considérer pour éliminer un produit et déplacer l’équilibre ? Pourquoi et dans quel cas

La distillation du produit d’intérêt, si sa température d’ébullition est inférieure à celle des autres (s’évapore en premier). Car ça permet de purifier au passage.

Donner le mécanisme de la réaction d’estérification de Fisher. À quoi faut-il faire attention ?

Refaire au propre Il faut faire attention à mettre toutes les étapes renversables et avoir en tête que la protropie se fait en deux étapes (ce n’est pas forcément le même H)

Comment appelle-t-on le déplacement d’un H+ au sein d’une molécule ?

On l’appelle prototropie

Quel est l’intérêt d’utiliser des dérivés d’acides activés dans la réaction d’esterification de Fisher ?

La réaction est ainsi quantitative et plus rapide

Donner la réaction d’esterification d’un chlorure d’acyle. Commenter

+ Cl-* en bas C’est la dernière qu’on appelle réaction d’esterification d’un chlorure d’acyle

Pourquoi utilise-t-on de la pyridine ou une amine tertiaire ?

Pour prendre le HCl et car à l’inverse d’une amine portant un H, s’il peut s’additionner sur le COCl il ne peut pas se stabiliser en expulsant un H+

Donner le mécanisme + Cl-* à la fin

Donner le mécanisme de la réaction d’esterification avec un anhydride d’acide (activation électrophile)

Pourquoi la réaction d’amidification classique se fait-elle très mal ?

Car l’acide carboxylique est un acide et l’amine est une base, ils font alors plutôt une réaction acide base

Qu’est-ce que l’acylation de Hofman ? Commenter

Donner le mécanisme

Donner le mécanisme de la réaction d’acylation de Holfman avec une anhydride d’acide

Qu’appelle-t-on un liaison peptidique ?

Liaison résultant de la réaction entre un NH2 et un COOH de deux acides aminés

Qu’appelle-t-on polypeptide ?

C’est la molécule macroscopique issue de la formation d’un grand nombre de liaisons peptidiques

Qu’appelle-t-on un acide aminé ?

Un C sur lequel on a : - COOH - NH2 - H - chaîne quelconque

Qu’est-ce que le principe de la polymérisation ?

On a une molécule de base (monomère) qui se lie et se relie pour former un polymère.

Qu’appelle-t-on « motif » du polymère ?

C’est l’unité de répétition du polymère

Quel type de molécule faut-il pour effectuer une réaction de polymérisation ? Donner un exemple

Donner le polymère formé

Comment s’effectue l’hydrolyse des dérivés d’acide carboxylique en fonction de leur degré d’activation ? Qu’en déduit-on ?

Qu’est-ce que l’hydrolyse acide des esters (=saponification) ? Commenter

C’est le mécanisme inverse de la réaction d’esterification de Fisher, qui est donc équilibrée, lente et peu efficace, on préfère donc une hydrolyse basique.

Que peut-on dire de l’hydrolyse basique des dérivés d’acide carboxylique ?

Elle est quantitative

Donner le bilan de la réaction d’hydrolyse basique des esters À quoi faire attention ?

Donner le mécanisme de la réaction d’hydrolyse basique des esters À quoi faire attention ?

Pourquoi la saponification catalysée en milieu basique est-elle quantitative ?

Car on a une étape acido-basique entre l’acide carboxylique et —O- à la fin, qui est une base forte, donc la constante d’équilibre est élevée, ce qui déplace l’équilibre

Dans quel solvant utilise-t-on BH4 ?

Dans un solvant éthanol (et H2O ?)

Pourquoi utilise-t-on LiAlH4 dans un solvant anhydre ?

Car c’est un réactif puissant qui est détruit par l’eau

De quel type de solvant a-t-on besoin pour utiliser LiAlH4 ? Donner un exemple

Un solvant aprotique et anhydre (qui n’a pas de H à réduire), le THF par exemple

Comment écrire le produit de la réduction d’un ester par LiAlH4 ?

On obtient un alcool primaire : on remplace COOH par COH Il ne faut pas oublier le carbone de l’ester. On peut mettre un petit point par exemple et vérifier qu’il est aussi dans le produit.

Donner le bilan de la réduction d’un ester

Alcool _primaire_ et on oublie pas le C

Peut-on envisager de s’arrêter à l’aldéhyde avec LiAlH4 ?

Non car ils sont aussi réduit par LiAlH4 et sont même plus réactifs que les esters

Donner le mécanisme

Combien d’équivalents de LiAlH4 doit-on introduire pour la réduction des esters ?

1/2, car le LiAlH4 peut fournir 4 H|- et 2 sont consommés à chaque fois (pour l’ester puis pour l’aldéhyde). C’est-à-dire : 1 LiAlH4 pour 2 esters

Comment appelle-t-on la base conjugué d’un acide carboxylique ?

Un ion carboxylate

Comment appelle-t-on une molécule : Quelle est sa nomenclature ?

Chlorure d’acyle Nomenclature : chlorure d’alcanoyle

Comment appelle-t-on une espèce qui « transforme » un OH en Cl ?

Un agent chlorurant

Qu’appelle-t-on un « acyle » ?

C’est le groupement COOH sans son OH

Quel est le nom du SOCl2 ?

Le chlorure de thionyle

Comment appelle-t-on une molécule : Quelle est sa nomenclature ?

Anhydride d’acide Nomenclature : anhydride alcanoïque

Quelle est la différence entre une amine et un amide ?

Une amine est une molécule comportant un groupement amine NH2. Un amide est une molécule comportant sur un même carbone un groupement amine et une double liaison C=O. C’est un acide carboxylique sur lequel on a remplacé OH par NH2

Comment dessiner le produit d’une réaction d’amidification simple ?

- On écrit la structure de l’acyle - On remplace le OH par l’amine, en lui enlevant un H - On ajoute H2O (le H s’est déplacé de l’amine à l’alcool)

Comment appelle-t-on : Quelle est sa nomenclature ?

Nitrile Nomenclature : alcanenitrile

À quoi faut-il penser lorsqu’on fait une réaction avec un chlorure d’acyle ?

Il risque d’y avoir un dégagement de HCl(g), toxique. Il faut donc souvent ajouter de la pyridine ou un amine tertiaire pour éviter la formation de HCl

Quel est le réactif que l’on utilise-t-on pour réduire les esters en aldéhydes ?

Le DIBAL (NaBH₄ ne les réduit pas et LiAlH₄ les réduit trop (acides carboxyliques))

Qu’est-ce que le DIBAL ? Quelles sont ses propriétés ?