Activités Catalytique Des Complexes

Question 1

Quels sont les différents processus élémentaires dans un cycle catalytique d’un complexe ?

Answer 1

• association/dissociation
• substitution
• addition oxydante/élimination réductrice
• insertion 1,1/insertion 1,2
• élimination non réductrice

Question 2

Que sont les processus élémentaires d’association/dissociation de ligand ?

Answer 2

Question 3

Qu’est-ce que le processus élémentaire de substitution de ligand ?

Que peut-on en dire ?

Answer 3

Question 4

Écrire la triphénylphosphine en Lewis

Answer 4

P a bien 5 électrons

Question 5

Quelle est la nature de cette réaction ?

Answer 5

Substitution de ligand

Question 6

Quelle est la méthode de détermination du degré d’oxydation du métal ?

Answer 6

• on dissocie totalement le complexe en attribuant les électrons des liaisons de coordination aux ligands (car c’est eux qui ont les électrons)
• on compare la charge totale du complexe et la charge des ligands pour trouver celle du métal

Question 7

Déterminer le degré d’oxydation du Nickel

Answer 7

Question 8

Comment déterminer le nombre total d’électrons d’un complexe ?

Answer 8

Question 9

Pour combien d’électrons a-t-on une stabilité particulière dans les complexes ?

Answer 9

18 électrons

Question 10

Quel est l’intérêt de calculer le nombre total d’électrons d’un complexe ?

Answer 10

Savoir si le complexe a tendance à augmenter ou diminuer son nombre d’électrons

Question 11

Quels sont les deux mécanismes limite de substitution de ligand ?

Answer 11

Question 12

Dans quel cas fait-on généralement une substitution de ligand selon un mécanisme dissociatif ? associatif ?
Justif

Answer 12

Dissociatif : Fréquent pour des complexes à 18 électrons, pour ne pas excéder 18

Associatif : Fréquent pour des complexes à 16 électrons, pour passer par 18 plutôt que 14

Question 13

Qu’est-ce qu’une addition oxydante ?

Commenter

Answer 13

Question 14

Donner un exemple d’addition oxydante

Answer 14

Question 15

Déterminer le degré d’oxydation de l’Iridium et le nombre d’électrons du complexe, sachant que l’Iridium a 9 électrons de valence

Answer 15

Question 16

Quelle addition oxydante connaît-on déjà ?

Answer 16

La formation des organomagnésiens

Question 17

Qu’est-ce qu’une élimination réductrice ?

Commenter

Answer 17

Question 18

Calculer le degré d’oxydation du Cobalt et le nombre total d’électrons du complexe

Answer 18

Question 19

Détailler la stéréochimie de l’addition oxydante

Answer 19

Question 20

L’addition est-elle cis ou trans ?

Answer 20

cis

Question 21

L’addition est-elle cis ou trans ?

Answer 21

trans

Question 22

Que vaut le nombre d’oxydation de Rh ?

Answer 22

+III : 2×I, CH3, Cl mais il y a déjà un -

Question 23

Détailler la stéréochimie de l’élimination réductrice

Answer 23

Question 24

Qu’est-ce qu’une insertion ?

Commenter

Answer 24

(Le nombre d’oxydation reste inchangé)

Question 25

À quoi faut-il faire attention dans la représentation d’une insertion dans un cycle catalytique ?

Answer 25

Il est fréquent que l’insertion et l’association soient inclus dans la même étape

Question 26

Quels sont les deux types d’insertion ? Donner les bilans

Answer 26

Question 27

Quels sont les ligands généralement impliqués dans un insertion 1,1 ? 1,2 ?

Answer 27

- 1,1 : très fréquent avec les ligands CO (logique, forme un groupe carbonyle) - 1,2 : très fréquent avec les ligands alcènes

Question 28

Quelle est la réaction ? Représenter

Answer 28

Question 29

Donner le nombre d’oxydation du Mn (7 électrons de valence) et le nombre total d’électrons

Answer 29

Question 30

Qu’est-ce que le ligand Cp ? Quelle est sa particularité ?

Answer 30

Question 31

Que représente en réalité la liaison métal ligand ? Dans quel cas particulier est-ce important ?

Answer 31

Question 32

Que représente une liaison avec un ligand polydentate ?

Answer 32

La liaison indique juste la direction : il y en a en fait plusieurs

Question 33

Expliquer cette direction

Answer 33

Pour avoir une interaction σ

Question 34

Qu’est-ce qu’une élimination non réductrice ? Commenter

Answer 34

Question 35

Déterminer les nombres d’oxydation de Co et d’électrons total du complexe

Answer 35

Question 36

Quel est l’effet de la liaison M — L sur le ligand ?

Answer 36

Elle peut modifier profondément la réactivité des ligands

Question 37

Donner un exemple de réactivité de ligand modifiée, justif

Answer 37

Question 38

Quelles sont les compétences exigibles vis-à-vis des cycles catalytiques ?

Answer 38

- déterminer le nombre d’oxydation du métal et le nombre total d’électrons du complexe - donner la nature des processus - compléter des zones manquantes d’un cycle - faire le bilan global à partir du cycle - déterminer la catalyseur et son précurseur éventuel

Question 39

Qu’appelle-t-on le précurseur d’un catalyseur ?

Answer 39

Le catalyseur est l’espèce dans le cycle, le précurseur éventuel est l’espèce introduite, qui n’est pas dans le cycle mais crée le catalyseur (celle que l’on a en laboratoire)

Question 40

Donner le précurseur, la catalyseur et le bilan de la réaction

Answer 40

Question 41

Donner le nombre d’oxydation de chaque espèce et le nom de chaque étape du cycle

Answer 41

Question 42

Donner le bilan

Answer 42

Question 43

Donner le catalyseur

Answer 43

Rh(CO)₂(I₂)^- et HI

Question 44

Donner les nombres d’oxydation et les réactions

Answer 44

Question 45

Qu’est-ce que la polymérisation de Ziegler-Natta

Answer 45

Question 46

Quelle réaction est-ce ?

Answer 46

C’est une élimination non réductrice