Allgemeine Farbreaktionen

Question 1

Aldehyde/Ketone

Answer 1

• mit DNPH

- Bildung von Hydrazon unter H2O Abgabe

Question 2

Formaldehyd

Answer 2

• Mit Schiff‘s Reagenz und schwefelige Säure (ÜS)
• 2 Aminogrp. Reagieren mit formaldehyd und mit weiterer schwefeliger Säure
• dann Abspaltung HSO3 aus Mitte

Question 3

Freigesetzter Formaldehyd ƪ(•̃͡.•̃͡ ƪ

Answer 3

Chromotropsäurereaktion
Formaldehyd verbindet 2
Oxidation zu oxonol Typ (pos. Ladung Kohlenstoff/Sauerstoff
—> rot

Question 4

Carbonsäurederivate als Hydroxamsäure

Auch positiv bei:

Answer 4

• Hydroxylamin,KOH, Erhitzen
  -Lossen Abbau hydroxamsäure
• 3x hydroxamsäure und 1 Fe3+ komplex
  —>rot violett

Auch positiv bei:
Lacton, Beta-Lactame, COOH Anhydride, cyclische Imide

Question 5

Phenole/Phenolate
Komplexbildung mit Eisen
(Salicylate)

Answer 5

• Fe3+ —> violett
  Ist in o Stellung kein oh, cho, cooh, so3h : Färbung verschwindet
• umkristallisieren nach lösen in HCl smp. 156-161 Grad

Question 6

Phenole/phenolate mit freier o Stellung

Answer 6

Millions reagenz
—> quecksilber in HNO2 lösen
- phenol + HNO2 -> nitrosiert
2 Phenole nitrosiert an ein Hg^2+

Question 7

Phenole mit freier p Stellung
Oxidative Kupplungen 
1)
2)
3)
4)freie o bzw. p Stellung

Answer 7

1) Gibbs reagenz:
- 2,6-Dichlorchinonchlorimid
-H2O tauscht Cl mit H aus
- Phenol hat an p-Stelle erhöhte Elektronendichte und greift am Stickstoff des Gibbs Reagenzes an
Oxidation folgt
—> Bildung von Indophenolblau (Tillmans Reagenz, Denke an VitC)

2)Emerson Reaktion
- reagenz: 4-aminophenazon
Reaktion wie 1)
-Arbeiten mit Oxidationsmittel damit an freier NH2 Gruppe H abgespalten werden kann
-Voraussetzung: a)freie OH/ketoenol
b) p Stellung unsubstituiert außer substituent lässt sich leicht abspalten
c) keine NO2 in o Stellung

3) Guareshi Lustgarten
- base und haloform
- 2 phenole verbinden (2 mal 1,3- Dihydroxybenzene reagieren)
—> diphenylmethsnfarbstoff

4) MBTH
- zuerst Oxidation MBTH (Abzug H+ von NH2)
-Angriff des N an p Stelle des phenolats
- 2,6-dialkylphenole : p Stellung -> rot
2,4-dialkylphenole: o Stellung -> violett

Halogenierte phenole werden dehalogeniert und zeigen selbe Färbung wie nicht subst. Verbindung

Question 8

Reaktion phenol mit brom Wasser

ƪ(•̃͡.•̃͡ ƪ

Answer 8

• 3 brom substituiert an phenol (farbloser NS)
• Bromierungende
  (Koppeschaar!!)

Question 9

Aktive Methylengruppen ƪ(•̃͡.•̃͡ ƪ

Answer 9

Zimmermann Reaktion
- durch deprot: Nucleophil
- Angriff an Reagenz 1,3-Dinitrobenzen —> Meisenheimer Salz
—> Oxidation -2H zu Zimmermann Produkt

Question 10

Nitrierbare Aromaten ƪ(•̃͡o•̃͡ ƪ

Answer 10

Vitali Morin Reaktion
-  +I Effekt auf aromat 
- rauchende HNO3
- nitrierter Aromat: kann Nucleophil von deprot Aceton angegriffen werden
—> dunkelgrünes Meisenheimer Salz 
(Unterscheidung Lidocaine und Tetracain)
Tetracain ist violett

Question 11

Primäre Amine

+ Indole, Pyrrole, Phenazon

Answer 11

Ehrlichs Reagenz (Van Urk)
- N,N-Diethylaminobenzaldehyd,
Aldehyd wird von Prim. Amin angegriffen

Question 12

Sekundäre Amine

Answer 12

Analoge Simon Awe Reaktion

• Acetaldehyd(Nuc) + sek. Amin—>Enamin
• Enamin reagiert mit NitroprussidNa

Question 13

Tertiäre Amine und Alkaloide

Answer 13

Draggendorff-Reagenz

• BiONO3/HAc/H2O + KI/H2O —> K[BiI4]
• Produkt geht komplex mit protoniertem tert. Amin ein

Question 14

Pyridinderivate
1)
2)
—> was ist der Unterschied beider Reaktionen ?

Answer 14

Zincke-König-Spaltung

• 1-Chlor-2,4-Dinitrobenzol
• pyridin greift an, wo Chlor sitzt
• an Stelle 2 von Pyridin greift OH- an
• Ringöffnung, deprot von OH—>tiefrotes Azaoxonol

König Spaltung

• Bromcyan aus brom und cyanid
• pyridin greift bromcyan an
• anilin greift an stelle 2 an pyridin an -> Ringöffnung (bei Zincke König : OH-!)
• 2. Anilin Angriff an N=C
• Abspaltung NH2CN, protonierung an N von C=N -> konj. System

Unterschied:

Question 15

Primäre aromatische Amine
Diazotierung und Kupplung mit
1)
2)

Prinzip der Kupplung ?

Answer 15

1) Beta-Naphthol
- Diazonium Salz wird Nucleophil von Naphthol angegriffen —> Bildung des merocyanin
(Im alkalischen deprot. OH nucleophilie! Was passiert im zu stark alkalischen? )

2)Bratton Marshall Reagenz
- N-(1-Naphthyl)ethylendiamin
Greift aus seiner p-Position am diazotierten Aromaten am N an
-besonderer Vorteil: reagiert schnell und kleine ph Unterschiede haben wenig Einfluss auf Intensität der Farbe

Prinzip der Kupplung:
Die Naphthol Strukturen greifen Nucleophil von Alpha Position ( Position 1) aus an

Question 16

Indirekte Diazotierung

Answer 16

Zuerst wird primäres Amin gebildet durch :

Nitroverb. + Zn/HCl

Amide + saure Hydrolyse

Und dann erst mit NaNO2 diazotiert

Question 17

Reduktionsmittel

Answer 17

TTC
(2,3,5-Triphenylretrazoliumchlorid)Reaktion
Zum Nachweis von Reduktionsmitteln(Zucker,Corticosteroide)
—> reduziert: offen, rot