III. Flashcards
01.02.22Galanthamin Zeichen? Wirkung? Verwendung
Was wird angewendet bei Alzheimer? (Galanthamin) welche Gruppe?
Amaryllidaceae-Alkaloide zb Galanthamin
Welche Alkaloide leiten sich von Phenylalanin und Tyrosin ab? Galanthamin zeichnen, Indikation, WM,
Galanthamin —> aufzeichnen, stammpflanze, was ist ein indirektes parasympathomimetikum + indikationen
Galanthamin - was ist das? Struktur war optional; wofür eingesetzt? Wirkweise?
- -> Amarylidaceenalkaloide
Galanthamin ist als Monopräparat auf dem Markt
–> Sibierischen Schneeglöckchen Galanthus woronowii
–> Acetylcholinesterase-Inhibitor (indirektes Parasympathomimetika )
–> Zur Behandlung von Alzheimer/Demenz
01.02.22 Aristolochiasäure erkennen?
Aristolochiasäure: Struktur, zu Aporphin-Derivaten, Verwechslung mit Stephania tetranda, Balkan-Nephropathie
Aristolochiasäure: Zeichnen, Entstehung (Alkaloide -> Aporphin-Derivat, aus Stephanin), Verwechslungen/Verunreinigungen (Balkannephropathie, Getreide verunreinigt und TCM Drogen in Belgien verwechselt)
Aristolochiasäure alles: wie bildet es sich? (aus Stephanin), strukur von Aristolochiasäure zeichnen, was ist das Besondere? Verwechslungen
Aristolochiasäure, Warum Aporhine emetisch,
Vertreter des Aporphin Typ II
Aporphin wird verwendet als
–> Brechmittel
–> Parkinson (Stimuliert Dopaminrezeptoren)
Leitet sich von Aporphin-Alkaloiden ab
Aristolochiasäure ist eine toxische Verbindung
–> Nierenschäden
Balkan-Nephropahtie
- TCM Droge “Stephania tetrandra” mit “Aristolochia fangchi” verwechselt
- Stephania tetranda beinhaltet keine “Aristolochiasäure”
- Getreide Verunreinigt durch Samen der Aristolochia clematitis Gewöhnliche Osterluzei
01.02.22 Was sind Calystegine? Wirkung?
Calystegine (Tropanalkaloide) BS
Welche anderen Alkaloide lassen sich noch nicht mit der klassischen Säurebasentrennung abtrennen? -Calystegine Warum nicht? -sind zu hydrophil Warum? -haben viele OH-Gruppen Wo kommen sie vor? für was verwendet?
EB. WWE Great Khali, schmierig amigo apolar ,schwer zufall zu bringen nicht ausschütbar, kann weil so groß enz viel süsigkeiten esssen
Tropanalkaloide
- Alkaloide, die sehr polar sind und deshalb nicht über gängige Ausschüttelungsprozeduren gewonnen werden können.
- Calystegin sind Inhibitoren der alpha-Glucosidase
- –> Könnten bei Diabetes eingesetzt werden
–> Weitere Inhibitoren der Alpha-Glucosidase, Acarbose, Miglitol und Voglibose
.
01.02.22 Auron Grundstruktur
Flavon, Flavonol, Chalkon, Auron, alle Gruppen von Flavonoiden ein Beispiel nenne und zeichnen. Über welchen Weg synthetisiert und aufzeichnen.
Auron zeichnen, was ist es, aus was synthetisiert? Chalkon zeichnen, ein Flavon zeichnen,
Auron, Struktur erklären und über Stabilität sprechen
Was ist Auron? Was ist Apigenin? Beides zeichnen. Synthese erklären, recht ausführlich den Polyketidweg. Hierzu das Startermolekül zeichnen.
Biosynthetisch werden Flavonoide über den Polyketid-Weg (Acetat-Malonat-Weg) hergestellt
Startermolekül ist Acyl-CoA (Zimtsäurederiväte), Zimtsäure, Cumarsäure, Kaffeesäure, je nachdem ist dann der Rest (rechts unten anderst)
Addition von 3xMalonyl-CoA –> es entsteht die Polyketosäure
Polyketosäure Stbilisiert sich durch Ausbildung einer Ringstruktur –> Charakteristikum der Flavonoide ist die Phloroglucin-Einheit (1,3,5-Trihydroxybenzol) die zusätzlich noch Acyliert ist
Senecionin erkenne und Wirkung erklären
Senecionin zeichnen, wieso toxisch, welxhe Teilstruktur dafür verantwortlich, wo enthalten ?
Strukturelemente die für die toxizität bei pyrrolizidin alkaloide verantwortlich sind, mit Bsp
tussilago farfara - Huflattich
Familie: Asteraceae
Pyrollizidinalkaloide mit Retronecin Grundgerüst sind lebertoxisch
Für die Toxizität verantwortlich sind die “Gelben” Elemente
- > Die Doppelbindung im Retronecin Grundgerüst
- > Die Hydroxymethylengruppe im Retronecin Grundgerüst
- > Die Veresterung mit Angelikasäure und Stilinsäure
Werden in der Leber (Enzym P450) in Pyrol Derivate Überführt.
Diese Pyrolderivate interagieren mit der DNA
-> DNA-Addukte-Alkylierung
-> DNA-Quervernetzungen
Kommt zu:
- > Hepatitis
- > Gelbfärbung der Haut
- > Venen in der Leber werden verschlossen
Polyterpene ( Unterteilung Unterscheidung),
Polyterpene ( Name, Familie, cis/trans)
Polyterpene Anzahl Isopreneinheiten, Einteilung Stammpflanze
Wie sind Terpene unterteilt (Mono-Di-etc)
Polyprenole -> Betulaprenole in grünen Pflanzen wie Birke, Undeca- in Bakterien und Dolichole in Hefen und Säugern),
Sind acyklische, unverzweigte
Polyterpen Einteilung
Isopreneinheiten Doppelbindungen
Polyprenole 6-24 cis/trans
Gutta, Balata ca. 100. trans
Naturkautschuk. >10.000 cis
Polyterpene findet sie in Hefe, Bakterien, Säugetierzellen
Betulaprenole - cis/trans -> in Pflanzen
Undecaprenole - cis/trans -> in Bakterien
Dolichole - cis/trans -> in Hefen und Säugetierzellen
A. usgangssubstanzen sind Farnesyldiphosphat und Geranylgeranyldiphosphat
Stereochemie betrachten:
- **all trans -> Guttapercha
- all cis -> Naturkautschuk
- cis/trans ->Polyprenole**
Wikrung von Lysergsäurealkaloiden
Lysergsäure Teilstruktur von Serotonin, Adrenalin und Dopamin in Struktur einzeichnen, Therapeutische Anwendungen? Wird es noch häufig angewandt?
Lysergsäure zeichnen und pharmakologische Wirkungen
Welche Neurotransmitter sind in der Struktur der Lysergsäure enthalten
Ergopeptine Aufbau und Einteilung für was verwendet
Diese Secale-Alkaloide / Die Mutterkorn-Alkaloide haben ganz unterschiedliche Wirkungen. Sie sind partielle Agonisten bzw. Antagonisten an alpha-Rezeptoren.
Aber interagieren auch mit Dopamin und Serotonin-Rezeptoren.
Man findet hier drinnen die Substrukturen von Dopamin, Serotonin und Noradrenalin.
Dieses Molekül beinhaltet die Grundstruktur von einigen Neurotransmitter
- -> Dopamin Grundstruktur
- -> Noradrenalin Grundstruktur
- -> Serotonin Grundstruktur
- *Deshalb haben Secale-Alkaloide Wirkungen auf Dopamin und Serotonin Rezeptoren und alpha-Adrenergen
- -> Agonistisch oder Antagonistische Wirkung**
Bedeutung der Mutterkornalkaloide ist zurückgegangen. Gibt aber noch weniger Präparate auf dem Markt.
Nur die Reinsubstanzen der Mutterkornalkaloide können verwendet werden.
“Methergin” (Ergometrin) ist noch auf den Markt, Wirkt Oxytotisch; kann nach der Geburt eingesetzt werden zum ablösen der Plazenta.
–> Nur in der Nachgeburtsphase wird es eingesetzt
“Dihydergot” (Dihydroergotamin) gegen Mitgräne, orthostatischen Beschwerden
Syringassäure zeichnen
Substitutionsmuster von Syringassäure, Vanillinsäure, Protocatechusäure
Ausnahmen:
- p-Hydroxy-Benzoesäure: Leitet sich auch ab von der Chorisminsäure: rechts zu sehen.- Gentisinsäure: Leitet sich ab von Shikimisäure
- Gallussäure leitet sich ab von Shikimisäure.
Boris Precha plant gemütlich viele Spiele
Was ist Mannit , Verwendung, Gewinnung
Was ist Sorbitan, Verwenudng Herstellung ?
Mannit
- Reduktion von D-Mannose
- Technisch wird D-Mannit aus Rohrzucker(Saccharose) hergestell durch Hydrolyse und katalytische Reduktion,
- Manna-Esche “Fraxinus ornus” (Oleaceae) gewonnen.
- Ebenfalls kommt D-Mannit in Braunalgen und Pilzen vor.
Verwendet wird Mannit als
- **Laxans
- Osmotisches Diuretikum
- Pharmazeutische Technologie als Füllstoff, Kau-, Bukal-Tabletten**
Sorbitan
- Polymerverbindung die durch erhitzen von Sorbit & mittels saurer Katalysatoren entstehen
- Bildung von inneren Ethern des Sorbitols durch intramolekular Wasserabstpaltung
- Industriell mit Fettsäuren umgestetzt zu Sorbitan-FS-Estern –> Tweens
- Hervorzuheben sind dabei die Tweens und Spaans - die 1,4-Sorbitane
- In der Pharm. Technologie als Lösungsvermittler und Emulgatoren eingesetzt
Isomere mit Beispielen
Konstitutionsisomere ( Strukturisomere; Stellungsisomere)
Isomere gleicher Summenformel mit unterschied. verknüpfung. Butan zu 2-Methylpropan
Stereoisomere
Geiche SF, gleiche Atomgruppen, untersch. räumliche Anordnung
Konformationsisomere
Steroisomere, die durch Rotation um eine Einfach-Binidung entstehen
Konfigurationsisomere
untersch. räumliche Anordung um ein chiarels C-Atom (Ris) oder um eine C=C DB (cis/trans)
Enantiomere
Bild & Spiegelbild
alle Substitutenten des Chiralen C-Atoms entgegengesetz angeordnet
können nicht zur Deckung gebracht werden
Diastereomere
hier falsch gezeichnet
Sind Stereoisomere mit gleicher Konstitution aber untersch. Konfiguration
NICHT wie Bild & Spiegelbild
Epimere
Sind Diastereomere mit mehrern chiralen C-Atomen bei denen nur EIN chirales C-Atom eine unterschiedliche Konfiguratiion hat
Anomere
Sind sonderform des Epimeres für Zucker
OH-Gruppe am C1 ist entweder axial (a) oder äquatorial (ß) ausgerichtet
Mesoform
Symmetrie Spiegeleben in der Verbindung
opitsch nicht aktiv –> Racemat
Was ist ein Anomer
Erklären Sie Anomere und Epimere anhand eines Beispiels
Meso-Form
Anomer
α-D-Glucopyranose und β-D-Glucopyranose
Epimere:
D-Glucose & D-Galactos
D-Glc & D-Mannose
Diastereomere
Sind Stereoisomere mit gleicher Konstitution aber untersch. Konfiguration
NICHT wie Bild & Spiegelbild
Epimere
Sind Diastereomere mit mehrern chiralen C-Atomen bei denen nur EIN chirales C-Atom eine unterschiedliche Konfiguratiion hat
Anomere
Sind sonderform des Epimeres für Zucker
OH-Gruppe amC1 ist entweder axial (a)oder äquatorial (ß) ausgerichtet
Phenol Kopplung
Wo finden wir Sie diese Vorgang
eb Phenol für razte augusust morphin apopmorhin & claus colchicins
Bei den Phenolen ist immer zu berücksichtigen dass sie s.g. oxidative Kupplungen eingehen können.
Über einen radikalischen Mechanismus.
Ein Proton und Elektron wird abgespalten (also ein Wasserstoff). Es entsteht ein Radikal. Das Radikal kann durch Mesomerie unterschiedlich vorliegen und zwei der Mesomeren Grenzstrukturen bilden dann eine C-C oder aber auch eine C-O Bindung aus.
Es bilden sich Diaryl-Ether oder Diphenyl-Strukturen aus.
Biosynthese des Colchicins
BS von Bisbenzyltetrahydro-isochinoin-Alkaloiden
BS von Morphinan-Alkaloiden
BS von Aporphin-Alkaloiden
Methylierungsmittel von Pflanzen
Nennen Sie das Methlierungsmittel für Pflanzen
5-Adenosyl-methionin
–> + geladene CH3-Gruppe wird auf O oder C-Atome übertragen
Transmethylierungen sind wichtige Schritte bei der Biosynthese verschiedener Neurotransmitter, wie Adrenalin oder Acetylcholin. Auch die besser als Lecithin bekannten Phosphatidylcholine benötigen für ihre Darstellung SAM. Der Neurotransmitter Histamin wird u. a. durch die SAM-abhängige Histamin-N-Methyltransferase inaktiviert. Weiterhin spielt SAM bei der DNA-Methylierung durch DNA-Methyltransferasenin Eukaryonten eine wichtige Rolle
Medizinische Verwendung
- Depressionen
- Arthritis
- Lebererkrankungen
Was sind Glykoside, Einteilung
Glykoside, sind verbindungen in Naturstoffe die aus einem Aglykon-Teil (nicht Zuckerrest) und einem Kohlenhydrat-Teil (Zuckerrest)
Verknüpfung des Zuckerrestes mit dem Aglykon kann unterschiedliche sein
- O-Glykoside ; S-Glykoside ; N-Glykoside ; C-Glykoside via DB
Einteilung:
- *O-Glykoside** haben wir bei den Herzglykosiden–> anomere OH ist mit weiters OH-Gr. vernküpft
- *S-Glykoside - Glykosinolate –>** anomeres OH ist mit SH-Gr vernküpft
- *N-Glykoside - Nukleotide –>** anomers OH ist mit NH-Gr vernküpft
- *C-Glykoside -** anomeres OH ist mit CH- Gr verknüpft Flavonoiden, Aloin, Witexin
Zur Unterscheidung:
Glykoside und Glucoside
Glucoside - Zuckerbestandteil ist IMMER Glucose
Glykoside- Zuckerbestandteil kann ALLES sein
Durch die Verknüpfung mit dem Zuckerrest steigt die polarität und damit die Wasserlöslichkeit –> Transportform
C-Glykoside sind deutlich schwerer hydrolysierbar als O-Glykoside.
- Warum kommen die Inhaltsstoffe als Glykoside in der Pflanze vor? Erklärung: Glykoside sind wasserlöslich und Aglyka teils nicht wasserlöslich. Glykoside sind also auch Transportform und können in der Pflanze transportiert werden.
Das einfachste Glykosid ist: O-Methyl-Glykosid. Wo Glucose mit Methanol und HCl in das MethylGlykosid verethert wurde.
Heracleum mantegazzianum welche unerwünschte Wirkung
Besonderheit von Heracleum Mantegazzianum
PUVA-Therapie, was ist das, eine Struktur zeichnen, die eingesetzt werden kann?
Was ist PUVA? Warum wirken hier die Furaocurmarine ?
(Zeichnen Psoralen, Bergapten, Angelicin)
Diese Furanocumarine sind insofern interessant, als dass sie Phototoxizität aufweisen.
Wenn man in Haut-Kontakt kommt mit den Furanocumarinen kommt und anschließend dann in die Sonne gehen, dann kommt es zu Rötungen bis hin zu Blisterbildungen.
Die Phototoxizität hängt von der jeweiligen Struktur ab. Psoralen und Bergapten sind (u v.a. Psoralen) sind sehr phototoxisch.
Bergapten findet man als Inhaltsstoff in Kölnisch Wasser. Kölnisch Wasser ist ein Parfüm!
Das heißt —> Super Interaktion :D
Riesenbärenklau- Heracleum mantegazzianum (Apiaceae)
Starke Phototoxische Wirkung. Beinhaltet Psoralen, Bergapten und einige mehr Furanocumarine.
Da reicht nur ein Vorbeigehen.
Durch UV-A kommt es zu einer Pigmentierung.
Durch UV-B und UV-C zu einer Erythem-Bildung (Sonnenbrand)
Diese Psoralene werden aber auch eingesetzt: Zur bewussten Aussetzung von Furanocumarinen und dann bewusster Aussetzung von UV-Licht.
Die Psoralene können mit DNA interkalieren. Bei einer Bestrahlung mit UV-A bilden sie Addukte mit Pyrimidin Basen der DNA. Psoralene erzeugen einen Arrest des Zellzyklus.
Und bei Schuppenflechte z.B. oder Psoriasis haben wir ja viel Zellteilung. PUVA-Therapie ist Begriff für Behandlung von ausgeprägter Schuppenflechte etc. mit dieser Methodik.
Aflatoxin zeichnen
Aflatoxine, wie entstehen sie, Eigenschaften? Strukturelle Verwandschaft?
Aflatoxine werden von Aspergillus Arten produziert und wirken
akut Hepatotoxisch (geringe mengen 0,1mikrogramm/kg) letale Dosis ist 10mg/kg und cancerogen. Speziell Aflatoxin B1
Haben ein Cumarin-Grundgerüst (im Falle von Aflatoxin B1)
- > links - 2x Dihydrofuranring
- > rechts - Cyclopentenonring
Morphin zu Apomorphin, wie wirkt es dann ?
Apomorphin ist ein Agonist des Dopamin2-Rezeptors (D2-Rezeptors).( agonist des Morphiin-Rezeptors)
Ist ein Emetikum (Brechmittel), wird bei vergiftungen eingesetzt und zur Parkinson-Therapie, & Erektionfördernd
Was sind Pseudoalklaoide und nennen Sie ein Bsp
Was sind Protoalkaloide mit Bsp
Definition von Protoalkaloiden, Zeichnen und bennen ein Bsp
Protoalkaloide:
Leiten sich dirket aus den Aminosäuren ab, z.B. durch Decarboxylierung einfache Basen,
z.B. Tyramin ( aus Tyrosin) & Tryptamin ( aus Tryptophan), Ephedrin aus Phenylalanin
Pseudoalkaloide:
Alkaloide, die strukturell mit anderen Naturstoffen verwandt sind und die nicht Produkte des Aminosäurenstoffwechsels sind.
Tertpenalkaloide, z.B Solanum, Veratrum Alklaoide, Steoridalkaloide
Connin
Was ist Mutarotation
- In wässriger Lösung können sich die alphe & Beta Formen der Zucker über offenkettige Form ( Oxo-Form) ineinander umwandeln.
- Dieser Vorgang der Änderung des Drehwinkels wird als Mutarotation bezeichnet
- werden ineinander umgewandetl bis sich ein GGW eingestelllt hat –> dann kann man den Drehwert bestimmen.
Ein Typisches Phänomen der Kohlenhydrate stellt die Mutarotation dar.
Der Drehwert einer frisch bereiteten wässrigen Lösung (mit einem Kohlenhydrat) bis zu einer konstanten Endwert verändert, es kommt zu einer GGW-Einstellung
Das heißt, wenn man D-Glucose in einer wässrigen Lösung gibt, dann stellt sich nach einer bestimmten Zeit ein bestimmter Drehwert ein GGW. Dieser Drehwert liegt zwischen der alpha-D-Glucose und beta-D-Glucose, da beide nicht 1:1 verhältnis vorliegen
alpha-D-Glucose hat einen Drehwert von +112,2°
beta-D-Glucose hat einen Drehwert von +18,7°
Wenn man einer der beiden Glucosen in Wässriger Lösung auflöst stellen sich beide nach einer Zeit ein
