REATTIVITÀ Flashcards
(9 cards)
CHE REAZIONI DANNO ALDEIDI E CHETONI
1)ADDIZIONE NUCLEOFILA al gruppo carbonilico
2)OSSIDORIDUZIONI del gruppo carbonilico
3)DISMUTAZIONE (o ossidoriduzione interna)
4)CON PARTECIPAZIONE DI ENOLATO
MECCANISMO DI ADDIZIONE NUCLEOFILA
1) STADIO detto LIMITANTE
Un agente nucleofilo (carica negativa o base di Lewis che ha un doppietto libero) si lega a C carbonilico e si rompe =. Il doppietto di e- scivola su O che si carica negativamente
2) STADIO VELOCE
Per ristabilire l’equilibrio (il prodotto precedente é altamente instabile per le cariche) uno IONE H+ si lega ad O, forzandolo a prendere il doppietto
QUALI SONO I PIÚ IMPORTANTI AGENTI NUCLEOFILI che reagiscono con aldeidi e chetoni?
1) ALCOLI
Con OH EQUIMOLARE
- Aldeidi: EMIACETALE ( composto che presenta sullo stesso C sia una funzione alcolica che una eterea)
-Chetoni: EMICHETALE
Con OH IN ECCESSO
- Aldeidi: ACETALE
-Chetoni: CHETALE
Entrambi possiedono due gruppi alcossilici legati a C centrale
2) AMMINA PRIMARIA
Si producono le immine o basi di Schiff C=N-R
C=N gruppo imminico
3) IONE CIANURO
Si formano le CIANIDRINE (intermedi importanti nella sintesi delle proteine)
DOVE SI HA EMIACETALIZZAZIONE?
Avviene nella CICLIZZAZIONE DEGLI ZUCCHERI
Ad esempio nel glucosio (che è un aldoesoso) con OH in posizione 5 si ha la formazione dell’ anello (a catena aperta 1%
OSSIDORIDUZIONI
Aldeidi e chetoni hanno num ox intermedi quindi sono molto reattivi ( +1, +2)
ALDEIDI
-Riduzione: ALCOL PRIMARI
-Ossidazione: ACIDO CARBOSSILICO CORRISPONDENTE
Nel caso dell’ aldeide formica l’ox può procedere fino a formare CO2
CHETONI
-Riduzione: ALCOL SECONDARI
-Ossidazione:MISCELA DI ACIDI CARBOSSILICI
SONO PIÙ REATTIVI ALDEIDI O CHETONI?
Le ALDEIDI sono più reattive.
Nei chetoni C carbonilico è legato a due catene alchiliche, e ciò rende più difficile l’attacco per il loro ingombro sterico e perché sono elettrondonatori
DISMUTAZIONE
In ambiente alcalino:
REAZIONE DI CANNIZZARO: a partire da 2 mol di aldeide che non lega H in alfa
UNA si ossida: ACIDO CARBOSSILICO ( o meglio il suo anione dato che H+ si libera)
UNA si riduce: ALCOL
CON PARTECIPAZIONE DI ENOLATO
2CONDENSAZIONE ALDOLICA: Aldeide CON H IN ALFA
L’ambiente alcalino favorisce la perdita di un H in alfa. Il carboanione che si genera é detto ENOLATO.
L’ enolato attacca un’altra mole di aldeide formando un ALDOLO ( un composto che contiene sia il gruppo aldeidico/chetonico che OH) detto BETAIDROSSI aldeide o chetone
DOVE SI HA CONDENSAZIONE ALDOLICA?
Presente nella BIOSINTESI o ANABOLISMO (usa energia per costruire molecole complesse) del GLUCOSIO
Da due molecole a 3 atomi di C se ne ottiene una a 6
