Structure cyclique des oses

Question 1

Cyclisation d’un aldohexose le d glucose

Answer 1

reaction entre la fonction aldehyde et l’hydroxyle primaire
fermeture de la structure lineaire

Question 2

Quelle est la reaction entre un aldehyde(ou cetone) et l’hydroxyle dans une structure cyclique ?

Answer 2

reaction d’hemiacetalisation (=cyclisation)

Question 3

caracteristiques de la reaction d’hemiacetalisation

Answer 3

formation d’un heterocycle a 5 C
formation d’un heterocycle a 4 C

Question 4

Formation d’un heterocycle a 5 C apres cyclisation

Answer 4

-Pont oxydique entre C5 et C1
-Forme habituel stable
-noyau pyrane donc pyranose

Question 5

Formation d’un heterocyle a 4 C Apres cyclisation

Answer 5

-Pont oxydique entre C4 et C1
-Forme inhabituel non stable
-depend de l’encombrement sterique
-Noyau furane donc furanose

Question 6

Qu’est ce que donne la cyclisation d’un d glucose avec pont oxydique entre C4 et C1

Answer 6

alpaha ou beta D glucofuranose

Question 7

Qu’est ce que donne la cyclisation d’un d glucose avec pont oxydique entre C5 et C1

Answer 7

D glucopyranose

Question 8

Fonction reductrice du D glucose apres cyclisation entre 5 et 1

Answer 8

-Carbone de la fonction aldehydique attaque par les electrons de l’oxygenes
-Ouverture d’un double liaison aldehydique
-Migration du H vers la double liaison ouverte pour former OH
(le H du bas va partir en haut)

Question 9

Les conventions de la representation de Haworth

Answer 9

-Fonction alcool primaire CH2OH positonne en 6 (serie D -> en haut / serie L -> en bas )
-Les fonction OH droite-> en bas et gauche-> en haut
-alpha ->OHanomerique en trans et beta-> OH anomerique en cis

Question 10

Les anomeries

Answer 10

alpha -> trans->direction oppose du CH2OH
beta-> cis ->same direction que le CH2OH

Question 11

Consequence de cyclisation

Answer 11

-apparition d’un nouveau centre d’asymetrie en C1
-Multiplication du nombre d’isomeres par 2

Question 12

Qu’est ce qui est a l’origine des anomeres

Answer 12

apparition d’un nouveau centre d’asymetrie C1 apres hemiacetalisation

Question 13

Anomeres alpha beta c’est quoi

Answer 13

mutarotation dans un ose libre
-Configuration devenant fixe et definitive dans les structures polyosidiques

Question 14

Noyau d’un heterocycle de 4 C

Answer 14

Furane

Question 15

Noyau d’un heterocycle de 5C

Answer 15

Pyrane

Question 16

Fonction reductrice du D-glucose

Answer 16

Hemiacetal ou pseudoaldehydique

Question 17

Systemes enzymatiques chez l’Homme

Answer 17

-Specifiques de degradation des polyosides resultant de l’association d’anomeres
-Impliques dans la degradation de l’amidon et du glycogene (alpha-glucosidase)

Question 18

Nom du glycogene

Answer 18

alpha glucosidase

Question 19

Systemes enzymatiques chez les bacteries

Answer 19

Impliques dans la degradation de la cellulose
-polyemre de la beta D glucopyranose
-non degradee par l’Homme (pas de Beta glucosidase)

Question 20

Pourquoi la cellulose est non degradable par l’Homme?

Answer 20

Parce que nous ne possedons pas l’enzyme beta glucosidase

Question 21

Cyclisation du ribose

Answer 21

pont oxydique entre 4 et 1 -> heterocycle a 4 C-> furane-> D ribofuranose
-Apparition du fonction pseudoaldehydique

Question 22

Cyclisation du Fructose

Answer 22

-pont oxydique entre 5 et 2 -> heterocycle a 4 atomes
-apparition d’un nouveau centre d’asymetrie en 2 -> anomeries
-apparition d’une fonction pseudocetonique
-

Question 23

Comment est obtenue la conformation spatiale d’un heterocycle PYRANIQUE?

Answer 23

rotation autour des liaisons simples

Question 24

Comment est caracterisee la conformation spatiale des heterocycle a 5 ou 6 C?

Answer 24

N’est pas plane

Question 25

stabilite d’une conformation

Answer 25

Plus les substituants sont loins , plus les interactions de repulsions sont faibles, plus la conformation est stable

Question 26

Les conformation possibles pour un cyclohexane

Answer 26

Chaise
et Bateau

Question 27

Conformation chaise (caracteristiques generales)

Answer 27

-Carbone au dessus et Carbone en dessous du plan equatorial forme par 4 carbones centraux
-Angles de 109 degres
-Conformation stable cer les substituants sont a l’opposes ente eux

Question 28

Conformation bateau

Answer 28

-2 carbones au dessus du plan equatorial
-Conformation moin stable car les substituants sont proches

Question 29

Substituants de la conformation chaise

Answer 29

-Axiaux-> perpendiculaires au plan equatorial
-Equatoriaux-> pratiquement paralleles au plan equatorial / oppose des substituants axiaux / bcp plus stable

Question 30

Quel est le seul D-aldohexose dont 5 substituants sont en position equatoriale?

Answer 30

Beta D glucose

Question 31

Quel est le plus stable des aldohexose? Et pourquoi ?

Answer 31

Beta D glucose
Conformation chaise -> substituants eloignes les uns aux autres