9 Flashcards
(12 cards)
Energetické stavy v luminisenční spektrometrii
Základní stav - nejnižší elektronová a vibrační hladina
Excitovaný stav - vyšší libovolná elektronová a vibrační hladina
Singlet/triplet
Singlet 2 elektrony v zákl. hladině/1 v základní, 1 v exitované s opačným spinem
Triplet - 1 v základní a 1 v excitované - mají stejný spin
Fotoluminiscenční spektrometrie v UV/VIS
Nejprve dochází k absorpci záření (excitace) a následně k emisi záření (deexcitace)
Jablonského diagram
Značí přechody mezi excitovanými stavy a různými vibračními hladinami
Vibrační relaxace a konverze
Relaxace - přechod mezi vibračními hladinami
Konverze - přechod mezi excitovanými stavy/základním stavem
Fluorescence a Fosforescence
Fluorescence - přechod mezi singlety (nemění se orientace spinu)
-Okamžitá luminiscence
-Využívaná v analytické chemii
Fosforescence - přechod mezi tripletem a singletem
-Zpožděná luminiscence
-Nepoužívá se v analytické chemii
Posuny ve spektrech
Vlnová délka emitovaného záření je většinou delší než excitujícího záření
-Tím pádem je energie excitačního fotonu větší než energie vyzářeného
Vliv struktury molekuly na fluorescenci
Téměř nulová fluorescence - nasycené uhlovodíky
Slabá fluorescence - alifatické karbonylové sloučeniny
Silná fluorescence - aromáty, konjugované systémy dvojných vazeb, heterocyklické sloučeniny
Instrumentace
Viz prezentace - str 21
Typy fluorescenčních spekter
Excitační - závislost toku záření na vlnové délce excitačního záření (emitované ji má konstantní)
Emisní - závislost toku záření na vlnové délce emitovaného záření (excitační ji má konstantní)
Aplikace fluorescenční spektrometrie
V kvalitativní analýze
-Indentifikace látek porovnáním s knihovanami spekter excitačním i emisních
-Detektor v kapalinové chromatografii
V kvantitativní analýze
-Je citlivější než absorpční měření
Přímá/nepřímá kvantitativní analýza
Přímá - intenzita fluorescence lineárně roste s c analytu
(analyt sám vykazuje fluorescenci)
Nepřímá - fluorescence lineárně klesá s c analytu
(analyt tlumí fluorescenci)