Composé Carbonylé Flashcards
(21 cards)
Quel est la réactivité des cétones/aldéhyde ?
2 types de réactivité :
- An sur le site électrophile de C=O
- réaction en alpha (Nu) du C=O => chimie des énolates
Comment est formé un enolate ?
Élimination avec une base du H en alpha pour former une double liaison C=C
Réactivité des énolates ?
C=C réagit avec un électrophile qui se fixe sur le C alpha qui est nucléophile
Quel sont les électrophiles possible pour une réaction avec un énolates ?
RX, aldéhyde, cétone, Ester
Que peut on dire sur la régiosélectivité des énolates ?
Enolate thermodynamique avec une base à haute température => C=C la plus substituée (Zaitsev)
Enolate cinétique avec une base à basse température => C=C la moins substituée (Zaitsev)
Comment forme-t-on l’énolate d’un Ester ?
Il faut toujours utiliser comme base le GP de l’ester afin d’éviter la réaction de transestérification
Qu’est ce qu’une transestérification ?
ester réagit avec un alcool pour former un nouvel ester et un nouvel alcool.
Ester 1 + alcool 1 => Ester 2 + Alcool 2
Qu’est ce qu’une saponification
Synthèse acide carboxylique en condition basique
Ester + NaOH + H+
Quelle réaction induit un chauffage d’un d’une molécule avec deux acides carboxylique sur le C alpha ?
Décarboxylation avec perte de CO2
Quel est la particularité du mécanisme de décarboxylation par chauffage
Mécanisme concerté à 6 centres
Disposer le OH de l’acide à coté du C=O du deuxième dérivé carbonylé
Dans quel cas peut on envisager une décarboxylation ?
Il faut avoir 2 dérivés carbonylés dont au moins un est un acide carboxylique sur le même carbone
Qui est le plus réactif entre un aldéhyde et une cétone ?
Aldéhyde
Comment fait on une oxonolyse ? Qu’est ce que c’est ?
Coupure oxydante d’un alcène
O3 + Zn/H2O
Le milieu réducteur Zn/H2O empêche l’oxydation de l’aldéhyde en acide carboxylique
Dans quel cas un OH se déshydrate facilement ?
1 OH situé en β d’un dérivé carbonylé de type aldéhyde, cétone, ester se déshydrate facilement
Déshydratation possible
- en milieu acide = H+ et chauffage = élimination
- en milieu basique = HO- + chauffage = E1cb (L3)
Quel H choisir dans le cas d’une élimination avec un H de CH3 ou H en alpha d’un C=O ?
H situé sur le C en alpha d’un carbocation est toujours un H acide
H situé en alpha d’un C=O est toujours le plus acide
Réaction de Claisen
2 esters dont au moins un est enolisable (H acide sur C alpha) traités en milieu basique
Formation d’un cetoester
Formation d’une liaison C-C a partir de deux esters
Comment appelle t on une réaction de Claisen intra moléculaire
Dieckman
Qu’est ce qu’une réaction d’aldolisation
Deux dérivés carbonylé (aldéhyde/cétone) dont au moins un est énolisable traités en milieu basique => Formation d’un bêta hydroxycétole (aldol-cétol)
Réactivité des bêta hydroxycétone
Pas stable, elle se déshydrate facilement en perdant de l’eau en milieu acide (méca E1) ou en milieu basique (meca E1 cb)
Réaction de crotonisation
Déshydratation d’un aldol-cétol avec formation d’un aldéhyde ou une cétone alpha-beta-insaturé (énone)
(H+ et chauffage)
