S4 Réaction D’addition Eletrophile Sur Les Alcènes

Question 1

Que peut-on dire des alcènes au niveau de leurs électrons

Answer 1

Plan dense en électron

Question 2

Qu’est-ce qu’un hydracide ?

Answer 2

acide qui ne contient pas d’oxygène dans sa structure
Il est généralement formé par l’association d’un hydrogène (H) avec un élément non métallique (comme un halogène)
H+ et A-

Question 3

Différence entre stéréospécifique et stéréosélective ?

Answer 3

Stéréosélective = mélange de deux produits avec 1 majoritaire
Stereopécifique = pas de mélange, 1 produits spécifique

Question 4

Que peut on dire au niveau de la régiosélectivité, stereospécificité et stéréoselectivité d’une addition d’hydracide ?

Answer 4

Régiosélective mais non stéréosélective et non stéréospécifique

Question 5

Quel est le carbocation le plus stable ?

Answer 5

Le carbone, le plus substitué

Question 6

Qu’est ce qu’une hydroboration ?

Answer 6

réaction chimique au cours de laquelle un borane (BH₃) ou un complexe similaire (par exemple, le diborane, B₂H₆) réagit avec une double liaison carbone-carbone d’un alcène ou d’un alcyne pour ajouter un atome de bore (B) et un atome d’hydrogène (H)

Question 7

Quelles sont les spécificités de l’hydroboration d’alcène au niveau du plan

Answer 7

Réaction stéréospécifique (liée au mécanisme), régiosélective,
Réaction d’addition SYN c’est a dire que le H et Br sont ajouté du même cote du plan de la X2 liaison

Question 8

Sur quel carbone se fixe le B et le H ?

Answer 8

Le bore se fixe sur le carbone le moins substitués donc plus riche en électrons (plus d’électrons disponibles) et le H sur le C le plus substitués

Question 9

Particularité du B dans le BH3 ?

Answer 9

Lacune = déficience électronique

Question 10

Comment explique-t-on les régions isomère obtenus dans l’hydroboration d’alcène ?

Answer 10

1. Sous contrôle électronique = distribution des électrons sur la C=C
2. Sous contrôle stérique

Question 11

Qu’est ce que le 9BBN

Answer 11

9-Borabicyclo(3,3,1)nonane

Question 12

Comment forment-t-on un trialkylborane ?

Answer 12

3 alcènes + BH3

Question 13

Comment transforme-t-on les trialkylboranes ?

Answer 13

Oxydation par H2O2/NaOH

Question 14

À quoi sert l’hydroboration + oxydation

Answer 14

Ajout d’un alcool sur un carbone le moins substitué (règle anti-Markovnikov)

Question 15

À quoi sert le THF lors de l’hydroboration

Answer 15

Stabilisation du BH3 sinon réagit avec lui même pour donner du diborane

Question 16

Comment peut on qualifier le mécanisme d’hydroboration

Answer 16

Mécanisme concerté

Question 17

Comment est formé la liaison entre le B et le C dans l’hydroboration ?

Answer 17

Électron de la liaison pi de l’alcène attaque l’orbitale vide de B (pas octet complet)

Question 18

Qu’est-ce qui est utilisé pour l’oxydation du trialkylborane ?

Answer 18

H2O2/NaOH

Question 19

Quel est le résumé du mécanisme de l’oxydation de l’hydroboration ?

Answer 19

1) H2O2/ NaOH => HOO- + H2O
2) BR3 + 3 HOO- => B(OR)3
3) B(OR)3 + 3 HO- => B(OH)3 + 3 RO-
4) 3 RO- + H2O ou H3O+ => 3 ROH (alcool sur le carbone le moins substitué)

Question 20

Qu’est ce que la bromation des alcènes ?

Answer 20

Ajouter un B sur chaque C de l’alcène

Question 21

Comment peut-on définir une bromation des alcènes au niveau énergétique ?

Answer 21

Intéraction entre pi de l’alcène et sigma* de la molécule de Br-Br

Question 23

Que se passe-t-il entre sigma* et pi lors de la bromation ?

Answer 23

1. Interaction entre l’alcène et Br₂ :
   • L’alcène possède une orbitale π riche en électrons
   • La molécule de brome (Br₂) possède une orbitale anti-liante σ* qui est vide et peut accepter des. électrons.
   
   2. Transfert d’électrons :
      • Les électrons de l’orbitale π de l’alcène sont attirés vers l’orbitale σ* de Br₂.
      • Cela affaiblit la liaison Br-Br, ce qui rend Br₂ plus réactif.
   3. Polarisation de Br₂ :
      • Sous l’effet de cette interaction, la liaison Br-Br commence à se dissocier partiellement.
      • Un des atomes de brome devient légèrement positif (delta+) et l’autre légèrement négatif (delta-).
   4. Formation du complexe réactionnel :
      • L’alcène attaque le Br portant delta+, formant un intermédiaire bromonium
      • L’autre atome de brome devient un ion bromure Br⁻, qui interviendra dans l’étape suivante de la réaction.

Question 24

Quel est le nom de l’effet qui explique cette polarisation de Br-Br ?

Answer 24

Effet de Chanvre

Question 25

Définition effet de chanvre ?

Answer 25

• Les réactions chimiques se produisent préférentiellement entre l’orbitale moléculaire occupée de plus haute énergie d’un réactif et l’orbitale moléculaire vacante de plus basse énergie d’un autre réactif. • Plus la différence d’énergie entre ces deux orbitales est faible, plus la réaction est facile.

Question 26

Quel type d’addition est la bromation d’un alcène ?

Answer 26

Addition ANTI en 2 étapes

Question 27

Définition d’une addition anti ?

Answer 27

Fixation des deux atomes sur des faces opposée

Question 28

Qu’obtient on comme produit avec une bromation si on part d’un alcène E ? Z ?

Answer 28

E -> composé ANTI ou Trans Z -> composé SYN ou CIS

Question 29

Que peut on dire de la stéréochimie de la bromation ?

Answer 29

Stéréospécifique Diastéréosélective

Question 30

Par quoi peut on ouvrir le bromonium lors de la bromation ?

Answer 30

=> Br(-) => solvant nucléophile (alcool) => nucléophile directement sur la molécule

Question 31

Pour une bromation avec ouverture du bromonium par un solvant comme les alcools, sur quel carbone vient attaquer l’alcool ?

Answer 31

Le plus stabilisé par effet inductif donc généralement le plus substitué

Question 32

Que forme-t-on en réalisant une bromation dans l’eau avec ajout de soude ?

Answer 32

Époxyde

Question 33

Qu’est ce que la iodolactonisation ?

Answer 33

Formation d’une l’acétone à partir d’une molécule contenant un alcène et un acide carboxylique en présence de K2CO3 (pour déprotonner acide carboxylique)

Question 34

Quelle est la stéréochimie et le type d’addition des époxydation des alcènes ?

Answer 34

Stéréospécifique Addition SYN

Question 35

Quelles sont les réactifs de l’époxydation

Answer 35

Alcène + oxydant (RCO3H ou mcpba)

Question 36

Qu’obtient-on si on réalise une epoxydation sur un alcène E ? Z ?

Answer 36

Produit trans Produit CIs

Question 37

Pourquoi l’epoxydation est une addition SYN ?

Answer 37

Mécanisme concerté

Question 38

Que se passe-t-il au niveau électronique pour l’époxydation ?

Answer 38

interaction entre l’orbitale pi de l’alcène et l’orbitale sigma* de la liaison O-O du peracide

Question 39

Comment est influencer la vitesse de réaction de l’époxydation en fonction du type d’alcène ?

Answer 39

alcènes plus substitués réagissent plus lentement que les alcènes moins substitués

Question 40

Pourquoi les alcènes les plus substitués réagissent plus lentement que les alcènes les moins substitué ?

Answer 40

• Effet électronique : Les groupements alkyles stabilisent l’orbitale \pi de l’alcène, la rendant moins réactive envers l’électrophile (le peracide). • Effet stérique : Les groupements encombrants autour de la double liaison ralentissent l’approche du peracide

Question 41

Quel est l’ordre de réactivité des peracides et pourquoi ?

Answer 41

CF₃CO₃H > MCPBA > CH₃CO₃H • Effet inductif (-I) du CF₃ : Le groupement CF₃ est fortement électron-attracteur, ce qui rend l’atome d’oxygène du peracide plus électrophile. • MCPBA (meta-chloroperbenzoic acid) a un effet inductif modéré dû au groupement -Cl. • CH₃CO₃H a un effet inductif faible, car le groupement -CH₃ est légèrement donneur d’électrons, réduisant la réactivité du peracide. plus un peracide est électrophile (stabilisation de sigma*), plus il est efficace pour l’époxidation.

Question 42

Quel impact a le fait qu’un peracide soit très électrophone au niveau de sigma* ?

Answer 42

peracide plus électrophile a une orbitale sigma* plus basse en énergie, ce qui facilite l’interaction avec l’alcène car cela rapproche pi et sigma* en énergie