Thermochimie Flashcards

1
Q

Enthalpie libre

A
G = U - TS + PV
ΔG = -TScréée <= 0 (si T et P constantes)
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Q

dG pour système divariant

A

dG = VdP - SdT

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3
Q

dG cas général

A

dG = VdP - SdT + Σμi dni

où μi = dG/dni à T, P et nj (j différent de i) constants

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4
Q

ΔrG

A

ΔrG = Σμi vi = ΔrH - TΔrS

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5
Q

Relation de Gibbs-Helmholtz

A

(d/dT)*(ΔrG°)/T = - ΔrH°/T²

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6
Q

ΔrH° (enthalpie standard de réaction, en J/mol) relation avec Q (chaleur)

A

A T et P constantes
ΔH = Q = ΔrH° * (ξf - ξi)
ΔrH° vaut environ ΔrH

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7
Q

Relation de Hess

A

ΔrH° = Σvi * ΔfH°(Bi)

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8
Q

Approximation d’Ellingham

A

ΔrG° = ΔrH° - TΔrS° (en J/mol)
est une fonction affine de la température
(l’expression de l’enthalpie libre standard de réaction est quant à elle exacte)

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9
Q

Définition d’une constante d’équilibre

A

ΔrG° + RT*ln(K) = 0

K ne dépend donc que de la température

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10
Q

Relation de van’t Hoff

A

dlnK/dT = ΔrH° / RT²

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11
Q

Lien entre ΔrG et K

A

ΔrG = RT*ln Q/K

où Q = Πai^ni avec ai les activités

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12
Q

Lien entre la nature d’une réaction et ΔrH°

A

ΔrH° < 0 <=> réaction exothermique

ΔrH° > 0 <=> réaction endothermique

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13
Q

Loi de modération de van’t Hoff

A

Lors d’une hausse (resp baisse) isobare de la température, le sens de la réaction tend à se déplacer dans le sens endothermique (resp exothermique)

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14
Q

Loi de modération de Le Chatelier

A

Lors d’une hausse (resp baisse) isotherme de la pression, le système lutte contre la perturbation en déplaçant l’équilibre dans le sens de la baisse (resp hausse) de la quantité de matière gazeuse

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15
Q

Variation de H, S et G lors d’un changement d’état (à T et P constantes)

A

ΔH = n₀L = n*ΔrH°
ΔS = n₀L/T
ΔG = 0
avec n₀ la quantité de matière ayant changée d’état et L la chaleur latente de changement d’état

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16
Q

Activité d’un gaz parfait

A

a = y * P / P₀

où y est la fraction molaire du gaz

17
Q

Activité d’une phase condensée pure ou d’un solvant

A

a = 1

18
Q

Activité d’un constituant d’une phase condensée

A

a = x où x est la fraction molaire

19
Q

Activité d’un soluté

A

a = c / c₀

20
Q

Lien entre ΔrG et l’évolution du système

A

ΔrG = 0 <=> équilibre chimique : aucune évolution
ΔrG > 0 <=> évolution dans le sens indirect
ΔrG < 0 <=> évolution dans le sens direct

21
Q

Δrng

Lien avec la variance

A

Δrng = Σ νi [i gazeux]

Si Δrng = 0, la pression n’est pas comptée comme paramètre intensif

22
Q

Variance (thermochimie)

A

V = nb de paramètres intensifs - nb de relations

23
Q

Paramètre intensif

A

Une grandeur intensive est une grandeur physique dont la mesure peut être faite ponctuellement, parce qu’elle ne dépend pas de la « taille » du système considéré

24
Q

Paramètre extensif

A

Une grandeur est extensive lorsque la somme des valeurs de cette grandeur pour deux systèmes disjoints est égale à la valeur de la grandeur pour la réunion des systèmes.

25
Q

ΔrS° lors d’un changement d’état à Tchg

A

ΔrS° = ΔrH° / Tchg

26
Q

Passage de l’état liquide à l’état gazeux

A

Vaporisation

27
Q

Passage de l’état gazeux à l’état liquide

A

Liquéfaction

28
Q

Passage de l’état solide à l’état liquide

A

Fusion

29
Q

Passage de l’état liquide à l’état solide

A

Solidification

30
Q

Passage de l’état gazeux à l’état solide

A

Condensation

31
Q

Passage de l’état solide à l’état gazeux

A

Sublimation