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101-200 Flashcards

(105 cards)

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1
Q

Quali molecole perdono 44?

A

CO2 -> Diuretici acidi, SARMs (idantoina); etenolo -> steroidi (androsterone)

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2
Q

Cosa sono gli espansori di volume di plasma?

A

Delta 44 = espansori di volume di plasma (OCH2CH2)
Plasma expanders, polisaccaridi utilizzati per aumentare il volume del sangue circolante, cioè diluire il sangue e mascherare l’uso di sostanze dopanti

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3
Q

Cosa sono le interazioni deboli in SPE?

A

Idrofobiche

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4
Q

Cosa è il washing SPE?

A

Fase di lavaggio che serve per eliminare gli interferenti mantenendo l’analita trattenuto sul materiale estraente.

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5
Q

Quali sono e come agiscono gli agenti deproteinizzanti?

A

Acidi (TCA, ac. fosforico): rottura ponti salini; Solventi organici (ACN, metanolo, etanolo): rottura ponti H; Ioni metallici (Zn solfato): denaturazione per precipitazione; Sali (solfato di ammonio): rottura ponti disolfuro.

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6
Q

Come si può risolvere l’effetto matrice?

A

Non si può eliminare del tutto ma ridurre e quantificare usando agenti deproteneizzanti.

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7
Q

Cos’è Soxhlet LLE e come funziona?

A

Estrazione liquido-liquido che consente di estrarre più volte il campione, con un riciclo continuo di solvente (pompa da vuoto+riscaldamento).

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8
Q

Esistono solventi organici miscibili in acqua per deproteinizzare?

A

Metanolo, etanolo e ACN.

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9
Q

Quali sono i materiali/fasi polari in SPE?

A

Dioli, ossidi di Si, Al e Ti.

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10
Q

Cosa è SPME?

A

Microestrazione in fase solida: metodo di estrazione/purificazione non esaustivo tramite una siringa con una fibra all’interno di un ago che funge da materiale estraente (es. clenbuterolo).

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11
Q

Quali sono le applicazioni SPE a letto misto?

A

Per composti aventi sia una porzione polare che idrofobica, es. propanololo.

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12
Q

Cosa è LPME?

A

Microestrazione in fase liquida.

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13
Q

Cos’è la soppressione ionica?

A

Riduzione del segnale dello ione analita a causa della presenza di ioni interferenti, presenti ad esempio nell’eluente.

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14
Q

Su quale principio si basano i RAM?

A

Materiali ad accesso ristretto; si basano sul principio di esclusione dimensionale.

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15
Q

Cosa sono gli ossidi di zirconio?

A

Riduzione dell’effetto matrice dovuto ai lipidi; Lo Zr ha orbitali d liberi ed agisce come acido di Lewis.

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16
Q

Da cosa dipende la capacità estraente delle cartucce SP?

A

Numero di molecole del campione ed efficienza della modifica del materiale.

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17
Q

In SPE si vuole ritenzione forte o no?

A

Si, ma non covalente perché l’analita deve essere poi rimosso.

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18
Q

Qual è la differenza tra spettro di ionizzazione Hard e soft?

A

Hard: molti ioni frammento e possibile assenza dello ione molecolare; Soft: pochi ioni frammento e ione molecolare presente.

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19
Q

Come sono gli ioni in EI?

A

OE°+ a numero dispari di elettroni.

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20
Q

Quali sono i vantaggi e svantaggi di EI?

A

Vantaggi: elevata riproducibilità della frammentazione, alta efficienza; Svantaggi: si formano solo radicali cationi, lo ione molecolare a volte assente.

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21
Q

Cosa è l’autoionizzazione?

A

Reazione tra molecole della stessa sostanza che produce ioni.

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22
Q

Cosa sono gli spettri a energia di ionizzazione variabile?

A

Si modifica il potenziale di ionizzazione applicato per ottenere spettri diversi.

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23
Q

Quali alogeni non hanno due isotopi?

A

I, F.

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24
Q

Cosa dice la regola dell’azoto?

A

Se un composto contiente un n° di N dispari, la massa molecolare sarà dispari; se n° pari o zero, MM pari

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25
Da cosa dipende il cambiamento della parità nello spettro?
Perdita neutra contenente N o perdita di un radicale con mantenimento di N.
26
Cosa è l'isobaria?
Due specie con stessa massa nominale (es: N2 CO2).
27
Cosa è HRMS?
High Resolution Mass Spectrometry.
28
Si possono distinguere gli isomeri?
Si, tramite l’osservazione dei frammenti.
29
Cosa sono gli ioni acilio?
Ioni molto stabili a triplo legame che si formano per scissione alfa-cleavage di legami C-C adiacenti ad un’aldeide o chetone.
30
Cosa è il mass defect?
è la differenza tra la massa reale di un nuclide e il suo numero di massa intero. In MS è usato per distinguere composti con la stessa massa nominale.
31
Quando si ha sigma bond breaking?
Rottura omolitica tipica degli idrocarburi, che è la più sfavorita ma in questo caso l’unica possibile.
32
Cosa è il Mc Lafferty rearrangement?
Il riarrangiamento di McL consiste in un beta-cleavage, ossia rottura a due atomi di distanza dal centro di ionizzazione (O, N); prevede trasferimento di H sull'eteroatomo con formazione del doppio legame in alfa
33
Come si caratterizzano gli ioni?
Rapporto m/z, parità.
34
Cosa è una reazione di eliminazione?
processo chimico in cui da una molecola organica vengono rimosse due unità (tipicamente un H un gruppo uscente), formando un doppio legame. Perdite di molecole neutre stabili sono molto favorite (es. acqua).
35
Cosa è l'orto eliminazione?
Avviene su sistemi aromatici sostituiti in orto con eliminazione di acqua.
36
Cosa è LC-EI-MS?
Accoppiamento cromatografia liquida, sorgente a ionizzazione elettronica.
37
Quali ioni bisogna monitorare nell’analisi quantitativa SRM?
Ione molecolare, ione quantificatore e ione qualificatore.
38
Cosa è CI?
Ionizzazione chimica.
39
Cosa è ESI?
Ionizzazione elettrospray.
40
In ESI si possono protonare/deprotonare solo acidi e basi forti?
No, basta un doppietto solitario.
41
Con quale sorgente è possibile originare ioni deprotonati?
ESI.
42
È utile un solvente protico per introdurre un analita in una sorgente ESI?
Si, favorisce la formazione di ioni in soluzione,
43
Quali sono i vantaggi e svantaggi di ESI?
Vantaggi: Non è necessaria la vaporizzazione; Svantaggi: effetto matrice/salino, non accoppiabile con GC.
44
Cosa è il nanospray?
Sorgente ESI che opera con flussi minori nL/min e V di campione minori che permettono una maggiore sensibilità.
45
Quali sono i vantaggi e svantaggi di APCI?
Vantaggi: ione molecolare visibile; Svantaggi: possibile degradazione termica di alcune specie organiche.
46
Cosa sono i SARMS?
Farmaci sperimentali che non hanno raggiunto la fase 3 perché troppo tossici.
47
Qual è il principio e i limiti di APPI?
Atmospheric Pressure Photoionization: tecnica di ionizzazione in MS che utilizza luce UV per ionizzare analiti neutri e apolari a pressione atmosferica, spesso con l’aiuto di un dopante (come toluene o acetone) che facilita il trasferimento di carica. Poco efficace con composti molto polari o ionizzabili, meno adatta a miscele molto complesse
48
Cosa è il MALDI?
Matrix Assisted Laser Desorption Ionizzation: un laser colpisce una matrice contenente l’analita.
49
Cosa è e cosa significa DESI?
Desorption electrospray ionization: sorgente soft a P atm in cui il campione viene ionizzato con un gun di solvente puro.
50
Cosa è la dart ionization?
Direct analysis in real time: sorgente soft a P atm che permette di analizzare direttamente campioni solidi, liquidi o gassosi senza preparazione, usando un flusso di gas ionizzato (tipicamente elio o azoto) che ionizza gli analiti in atmosfera aperta, facilitando analisi rapide e non distruttive.
51
L'orbitrap ha B esterno?
No.
52
ICR ha campo magnetico esterno?
Si.
53
Cosa è ICP-MS con HPLC?
Plasma accoppiato induttivamente, usato per l’analisi di ioni inorganici.
54
A cosa corrisponde il delta tra due picchi negli spettri?
La differenza di massa fra due ioni, dalla quale si può risalire all'eventuale perdita di massa
55
Cosa è DHT?
Diidrotestosterone: steroide che si distingue dal T per l’assenza di un doppio legame.
56
(C)-IR-MS cosa significa?
C-> carbonio; IR->isotopic ratio.
57
Qual è il cut off per nandrolone?
2 ng/mL.
58
Per steroidi è meglio APCI o ESI?
APCI.
59
Cosa è l'ion mobility?
Per separare proteine che hanno stessa massa e diverso folding.
60
Qual è la differenza tra cocaina e scopolamina?
Sono alcaloidi isomeri; la differenza è che al posto dell’acido benzoico c’è l’acido omomandelico.
61
Quali sono gli steroidi glucoronati ESI + o -?
ESI -.
62
Quali sono gli estrogeni ESI + o -?
ESI +.
63
Cosa è l'arilpropionamide?
Composto appartenente alla classe dei SARMs.
64
Cosa è la perdita 28 idantoine?
CO.
65
Cosa è la perdita 176?
Acido glucoronico insaturo.
66
Cosa sono i diuretici osmotici?
Polialcoli che favoriscono l’eliminazione di metaboliti tossici attraverso l’eliminazione di urine.
67
Cosa è l'urea?
Di-ammide estremamente polare; catabolita degli acidi nucleici.
68
Cosa è l'amido idrossietilico HES?
Espansore di volume di plasma che riduce temporaneamente la diuresi per effetto emodinamico
69
Cosa sono il clenbuterolo, propanololo e atenololo?
B-agonista, B-bloccante, B-bloccante.
70
Cosa è AICAR?
Agonista delle PK dell’AMP
71
Quali amminoacidi hanno catena laterale idrofobica?
Leucina (L), Isoleucina (I), Valina (V), Fenialanina (F).
72
Cosa è la perdita neutra nello spettro delle proteine?
La distanza tra i picchi, ossia i frammenti neutri che si formano dalle varie rotture.
73
Quali sono le tecniche per la separazione delle proteine?
Elettroforesi su gel, elettroforesi 2D, LC.
74
Quali sono i solventi acquosi e organici per LC di proteine?
Acqua, metanolo, ACN.
75
Quali sono le sorgenti di ionizzazione per proteine?
ESI, MALDI.
76
Quali sono gli eluenti in top down?
ACN, metanolo.
77
Quali sono gli analizzatori massa per top down?
Orbitrap o ICR.
78
Quali sono le fs per un'analisi top down?
– C4, C8, C18 (RP-HPLC) – Monolitiche – Ion exchange (SCX, SAX) – HILIC (meno comune) Pore size: 300 A°; particle size: 5 micrometri; colonna: 25 cm x 5 mm.
79
Qual è l'analizzatore massa bottom up?
TOF.
80
Quali enzimi vengono utilizzati per la digestione delle proteine?
Tripsina, Pepsina.
81
Si formano gli OE nella frammentazione dei peptidi?
Si, si chiamano Z e si ottengono con ETD.
82
Quali frammenti si formano più facilmente in CID?
B e Y.
83
Cosa sono le sorgenti C e Z?
ETD (electron Transfer Dissociation)
84
Quali sono i frammenti a,b,c e x,y,z?
I frammenti peptidici a, b, c derivano dalla parte N-terminale, x, y, z dalla parte C-terminale. A,B,C: NH3+; X,Y,Z: CO2-.
85
Quali sono le attivazioni per le frammentazioni delle biomolecole?
CID, ETD, ECD.
86
Perché l’insulina viene coniugata con acido miristico?
Per aumentare l’idrofobicità e risolvere il problema della difficile somministrazione orale.
87
Cosa distingue insulina umana ricombinante e insulina LysPro?
Si inverte la posizione dei due amminoacidi lisina e prolina.
88
Cosa significa CID?
Collision induced dissociation.
89
Cosa significa ETD?
Electron transfer dissociation.
90
Cosa significa ECD?
Electron collision dissociation.
91
Perché l’insulina viene coniugata con acido miristico?
Per aumentare l’idrofobicità e risolvere il problema della difficile somministrazione orale, in quanto è stabile all’attacco degli enzimi.
92
Cosa è l'insulina porcina ricombinante?
È difficile recuperare l’insulina umana, quindi per sintetizzarla si parte dall’insulina suina per la cura del diabete.
93
Quali composti hanno l’acido sialico?
EPO e hCG (proteina glicosilata) per distinguere origine endogena/esogena.
94
Quali composti contengono l’acido fosforico?
DNA ed RNA, rendendone semplice l’estrazione. Di norma l’ac. fosf. è salificato, con ammino gruppi proteici ma che può essere isolato e caratterizzato tramite degli enzimi, come le proteasi (DNAsi e RNAsi).
95
I vari tipi di EPO e loro differenza?
sono tutte forme biosintetiche dell’eritropoietina, isoforme indicate con lettere greche (alfa, beta, theta...), che indicano diversi gradi di glicosilazione. l’epoetina è la proteina modificata che ha la stessa sequenza primaria dell’eritropoietina umana endogena. EPO-alfa, EPO-beta, EPO-theta, Darbepoetina-alfa e CERA (legata a polimero PEG)
96
Cosa è HBOC?
Emoglobin-based Oxygen carriers: frammenti di emoglobina ottenuti per via sintetica o semisintetica, utilizzati per le trasfusioni di sangue quando quest’ultimo non è disponibile.
97
Cosa è hGH?
Ormone della crescita (è un ormone che si glicosila ampiamente).
98
Cosa sono IGF e insulin like growth factor?
Fattori di rilascio dell’insulina, che vengono utilizzati per diagnosticare disturbi correlati all’ormone della crescita.
99
Cosa è il passaporto biologico?
Misure periodiche di tutti gli steroidi in atleti per valutare eventuali squilibri.
100
Come vengono trattenuti gli analiti in immunoaffinità?
Tramite l’interazione Ag-Ab.
101
Perché si fa infusione post-colonna?
Per valutare l’effetto matrice (misurando il TIC = total ion current).
102
Quando si usa un accoppiante in LC?
quando si esegue una separazione in coppia ionica, per modificare la polarità degli analiti ionici e favorirne la ritenzione su colonne a fase inversa.
103
Quali sono i flussi in una nano HPLC?
100-200 nl/min.
104
Cosa è PGC?
Porous grafitic carbon (carbone grafitato), fasi stazionarie totalmente apolari che permettono di separare isomeri.
105
Cosa è la salvinorina?
Componente psicoattiva della pianta Salvia Divinorum, con effetto allucinogeno simile all’LSD.

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