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301-400 Flashcards

(100 cards)

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1
Q

NOR

A

radicale senza azoto

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Q

AAS

A

Steroidi anabolizzanti androgeni

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Q

MSTFA

A

metil silil trifluoroacetamide  derivatizzante

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4
Q

TMSI

A

trimetilclorosilano  derivatizzante

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Q

Interday

A

In giornate diverse

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6
Q

Intraday

A

nella stessa giornata

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7
Q

OASIS HLB

A

polimero adsorbente (è un copolimero platico stirene-dimetilbenzene) contenuto nelle
cartucce SPE che può interagire con composti idrofobici e polari. HBL hydrophilic lypophilic balance

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8
Q

IEC

A

cromatografia a scambio ionico ( detta anche IC)

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9
Q

IP

A

cromatografia per coppia ionica

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10
Q

Sorgente

A

connessione tra cromatografia e spettrometro di massa, permette la ionizzazione.
Permette di trasformare una molecola neutra in uno ione. Si classificano in hard e sof

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11
Q

Sorgente HARD

A

 si usa per piccole molecole  M*+. Dà frammentazione.

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12
Q

EI

A

 ionizzazione elettronica. Detta anche impatto elettronico. Causa perdita dell’ elettrone e avviene
in alto vuoto. È una sorgente hard. a volte le molecole frammentano senza lasciare traccia di sé a causa
della grande energia  non sempre è utilizzabile

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13
Q

Sorgenti Soft

A

si usa per grandi molecole  MH+. Ha bisogno di un MS/MS doppio analizzatore
grazie al quale lo ione selezionato nel primo analizzatore è sottoposto a collisione e frammentazione
per ottenere lo spettro.

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14
Q

NSI

A

Ionizzazione nanospray

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15
Q

TLC spray

A

Reagente spruzzato sulla lastra di TLC per visualizzare i composti separati.

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16
Q

Paper spray

A

Tecnica di ionizzazione diretta da carta umida per analisi in spettrometria di massa.

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17
Q

Leaf spray

A

Ionizzazione diretta da foglia umida per analisi di composti in spettrometria di massa senza preparazione.

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18
Q

Differenza hard e soft

A

hard  lavorano in alto vuoto e sono più compatibili con la GC. Le soft 
pressione atmosferica e sono compatibili con HPLC.

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19
Q

Differenza hard e soft nello spettro

A

hard  tanti segnali; tutte le specie a numero dispari di
elettroni. Soft  un solo segnale. Ioni radicali con numero di elettroni pari o dispari.

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20
Q

l’MS vede molecole neutre?

A

no

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21
Q

Sorgenti doppie

A

DUAL ESI/APCI; ELDI e LEMS; DAPPI non c’è un laser ma una lampada che manda
fotoni

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22
Q

EEI

A

ioni a numero pari di elettroni. Si formano da ionizzazione soft

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23
Q

OEI

A

ioni a numero dispari di elettroni. Si formano da ionizzazione hard.

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24
Q

A cosa corrispondono 70 eV?

A

a 700 kJ/mo

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25
Massa esatta e accurata
calcolata e sperimentale
26
Zona proibita
da M-2 a M-24 in uno spettro
27
MMu
unità di millimassa = differenza tra massa esatta e accurata
28
RDA
retro Dies-Alder reaction
29
LTQ
linear trap quadrupole
30
MSI
imaging per spettrometria di massa. MRI è l’equivalente dell’NMR
31
LD50
dose letale per il 50% di una popolazione di cavie. Più è alto il valore meno il farmaco è tossico
32
UGT
glucoronil transferasi  enzima che coniuga l’OH con l’acido glucuronico
33
VPDB
Vienna Pee Dee Belemnite  nome di città americana in cui viene sottratta una calcite inorganica
34
ERCs
endogenous reference compounds from diet
35
SARMs
modulatori selettivi del recettore degli androgeni
36
TMS
trimetilsilile. Picco a 73 m/z. E’ un derivatizzante (come MSTFA e TMSI)
37
PTC
catalisi di trasferimento di fase. C’è un catalizzatore cationico in fase organica grazie alla presenza di catene lipofile. Sono catalizzatori positivi che trasportano l’anione. Noi avremo tetraesilammonio idrogenosolfato. Si può usare anche lo ioduro di metile. Strettamente correlato con la metilazione estrattiva.
38
TFA
Acido trifluoroacetico
39
CE
Energia di collisione, in Volt
40
PPAR-delta
recettori attivati da proliferatori perossisomiali
41
AMPK
sistema di proteine chinasi AMP dipendenti (adenosina monofosfato =AMP)
42
hCG, EPO, IGF, HBCO
molecole ad alto peso molecolare: -gonadotropina corionica umana -eritropoietina - fattore di crescita - hemoglobin based oxygen carriers)
43
TD e BU
Top-down proteine intere e bottom-up
44
DIA
Data independent acquisition
45
Potere risolutivo
R=m/deltam
46
QqQ
triplo quadrupolo
47
IT
ion trap
48
HSA
albumina sierica umana
49
PMF
peptide mass fingerprinting = impronta digitale della proteina ottenuta tramite peptid
50
ACTH
ormone adenocorticotropo
51
Modalità di esperimento in MS
Scan totale (Full scan): rilevazione di tutti gli ioni in un intervallo di massa. SIM (Selected Ion Monitoring): monitoraggio mirato di ioni specifici per maggiore sensibilità. MS/MS (tandem MS): frammentazione selettiva di ioni per analisi strutturale.
52
SIM
selected ion monitoring
53
SRM
single reaction monitoring
54
MRM
multiple reaction monitoring
55
PPm
 (massa sperimentale – massa calcolata)/ massa sperimentale -10^6
56
RSD%
precisione interday
57
Esempio di accoppiante ionico
tetra esil ammonio idrogeno solfato
58
Cosa hanno in comune ioni di Mc Lafferty e ione molecolare?
sono entrambi ioni radicali che presentano la medesima parità.
59
Come riconosciamo lo ione di Mc Lafferty nello spettro?
Grazie alla parità invertita che non dà dubbi nei composti che non contengono azoto. Sarà inverso per ammine e ammidi.
60
Che cos’è il riarrangiamento retro dies-alder
Rottura concertata con apertura dell’anello.
61
Acido perclorico nei campioni di plasma sanguigno. Perché?
è un agente deproteinizzante usato per far precipitare le proteine ed evitare l’effetto matrice
62
Meglio ESI o APCI per i derivati del colesterolo?
meglio APCI per steroidi
63
Quando si usa SPE a letto misto
 per composti aventi una parte polare e una parte apolare (es. propanololo) permettendo così di allontanare interferenze multiple
64
Modalità non polare
Fase inversa
65
Modalità scambio ionico
materiali con carica positiva che trattengono ioni negativi
66
Modalità scambio cationico
materiali con carica negativa che trattengono ioni positivi
67
a letto misto
in due step e si identificano due interazioni differenti]
68
Differenze tra insulina umana ricombinante e insulina Lys Pro
nella umana in posizione 28 c’è la prolina e in posizione 29 la lisina, nella ricombinante è il contrario
69
È possibile ottenere Ioni OE da peptidi?
solo gli ioni Z sono ioni a numero dispari di elettroni e si osservano principalmente usando la frammentazione ETD (Electron Transfer Dissociation).
70
Da quali molecole si forma lo ione tropilio
Si forma per alfa frammentazione (a clevage) di strutture benziliche. Salta uno degli elettroni negli orbitali pi greco. L’aromaticità viene interrotta quindi dobbiamo localizzare il sito di ionizzazione. Trattandosi di un ciclo a 7 termini aromatico saturo è poco stabile e frammenta in etino, mediante contrazione dell’anello. Lo ione tropilio si può generare anche a partire dal toluene per isomerizzazione.
71
In SPE quali sono i solventi per interazione polare?
in ritenzione si usano solventi apolari, in eluizione solventi polari
72
In SPE quali sono i solventi usati per l’interazione in fase inversa (non polare)?
si lavora in acqua perché è polare e si eluisce con solventi apolari
73
Carbonio 12
isotopo di riferimento di massa atomica e molecolare
74
Materiali apolari in SPE
C18, C8, C4, fenilsilica
75
Famiglia di composti con dm=14
Gli idrocarburi saturi lineari (alcani) o composti con catene alchiliche, perché ogni gruppo –CH2– aggiunge 14 u alla massa.
76
In EI si forma lo ione molecolare ad elettroni pari o dispari?
Dispari
77
Cosa significa isomeri e isobari
isomeri sono ioni con la stessa composizione elementare e quindi stesso valore misurabile di massa accurata; se due ioni hanno massa accurata diversa, non sono più isomeri ma sono isobari. Due isobari condividono la massa nominale, ovvero il numero prima della virgola, ma non condividono il dato accurato o esatto perché hanno composizione elementare diversa.
78
Gli steroidi possono perdere acetone?
si, insieme all’acqua. Danno una perdita di 76
79
Quali dopanti vengono estratti per metilazione estrattiva?
i diuretici, si ottengono composti per metilati. È una reazione chimica di derivatizzazione dove l’elettrofilo metilante reagisce con determinati analiti rendendoli molto meno idrofili. L’eventuale acido carbossilico o solfonico viene trasformato nel corrispondente estere metilico e quindi incappucciato (end capped).
80
Isobare 44,026 e 43,99
la prima è l’acetaldeide, la seconda è la CO2
81
Quale interazione NON deve avvenire in SPE?
Legame covalente
82
Ritenzione selettiva e non selettiva in SPE?
Selettiva  solo alcune molecole interagiscono con la FS; non selettiva  tutto interagisce con la FS.
83
Fase stazionaria per SPE polare
silice, silicediolica, amminopropilsilice, cianopropilsilice
84
Solvente che aiuta SPE apolare
per ritenzione usiamo solvente polare come metanolo mentre per eluizione uno apolare come esano
85
È possibile ionizzare i polialcoli in EI
si ma dobbiamo derivatizzare con anidride acetica per avere i peracetat
86
Danno più facilmente frammentazione spontanea gli ioni OE o EE?
OE perché si originano da EI quindi sono ad alta energia
87
Regola dell’N per ioni OE
a m/z pari corrisponde numero pari di N (o nessuno) mentre per m/z dispari c’è un numero dispari di N. teorema: tutti gli atomi tranne l’azoto hanno un numero di valenze pari, allora gli OEI se non hanno azoto o hanno un numero pari di numeri di azoto hanno anche un rapporto m/z pari. Se invece hanno 1 N o un numero dispari di N, il rapporto m/z sarà dispari.
88
Come frammentano gli OEI?
O frammentano rimanendo OE e quindi dispari, ed eliminano una molecola neutra oppure frammentano diventano EEI, dando un radicale.
89
Come frammentano gli EEI?
Danno solo frammenti pari perdendo molecole neutre
90
Perdita di 28
monossido di C (=CO); perdita comune di ione acilio e fenoli. Ma 28 può anche essere N2 (azoto molecolare) o CH2=CH2 (etilene)
91
Perdita 27
acido cianidrico
92
Perdita 18
H2O in Hard Ionization o NH4+ in soft ionization
93
perdita 35
Cl
94
Perdita 17
NH3 o OH
95
Perdita 30
NO* oppure formaldeide HCOH
96
Perdita di 2
H2
97
Perdita 36
HCl
98
Perdita 128
HI
99
Perdita 26
acetilene CH tre legami CH
100
Perdita di 34
CH3F

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