Chapitre 5 Principes de stéréochimie Flashcards
Image miroir
molécules original et son image miroir sont identiques
Chiralité
molécule pas identique à son image dans miroir plan, non superposable
Carbone asymétrique
Carbone lié à 4 groupes DIFFÉRENTS. molécule chorale
Achiral
non chiral, superposable
isomères à stéréoisoèmes à énantiomères
Isomères : molécules non-identiques avec même formule brute. Si oui= stéréoisomères (isomères ne différant que pas la disposition géométrique dans l’espace de leurs atomes) et si non= isomère consitutionnel. Si stéréoisomères= énantionmères (stéréoisomères qui correspondent aux deux formes non superposables d’un composé chiral (les énantiomères vont toujours par paires))= identique, non superposable= chiral. Si non stéréoisomères= diastéréoisomères= non énantiomère= achiral= superposable et non identique
Énantiomériquement pur (ou optiquement pur)
composé chiral pur non contaminé par son énantiomère
Nomenclature R et S des énantiomères
R= sens horaire
S= sens anti horaire
Assigne les priorités aux groupes de 1à 4. Assignation selon le numéro atomique le plus élevé (ex: C> H).
Orientation 3D: 1) le plus prioritaire vers le haut, 2) vers le coté gauche ou droite, 3) en avant triangle plein noir et 4) le moins prioritaire par en arrière en pointillé
Propriétés énantiomères
identiques pour molécules avec paire d’énantiomères:
1) températures ébullition et fusion
2) densité, indice de réfraction
3) chaleurs de formation, énergies libres standards
ne peuvent pas être facilement être séparé
Comment on distingue les énantiomères si tout propriétés physiques identiques?
Par son effet de lumière polarisée= chaque énantiomère d’une substance chirale est optiquement actif
Lumière avec champ électrique qui oscille seulement dans un plan.
Polariseur= polarimètre= angle alpha= mesure angle de rotation de la lumière
Quand lumière polarisée passe à travers énantiomère d’une substance chirale= le plan de polarisation de la lumière pivote d’un angle alpha, caractéristique
alpha=pouvoir de rotation avec T(température) et D (raie lumière jaune)
l(longueur): 10 cm
c= concentration échantillon= 1g/ml
Rotation dans sens horaire= dextrogyre (signe +)
Rotation dans sens anti horaire= lévogyre (signe -)
Mélange racémique
mélange équimolaire des 2 énantiomères (+ 50% -50%)= rotation optique=0
mélange racémique avec propriétés physiques diff de celles de l’énantiomère pur.
Racémisation : Transformation d’un énantiomère pur en mélange racémique d’un composé chiral.
Propriétés des diastéréoisomères
possèdent des propriétés physiques différentes (Tf, Teb, deltaH°f) et peuvent facilement être séparé
Relation entre chaque stéréoisomères
asymétrique, moitié identique= composé méso
Composé méso
Composé non chiral (achiral) qui possèdent des atomes asymétriques. la molécules n’est pas complétement identique mais la moitiés qui est identique. possède des C*
Séparation des énantiomères
Convertir temporairement un mélange racémique en un mélange diastéréoisomères (séparables facilement) en combinant un mélange racémique avec un composé chiral énantiomériquement pur.
Quand l’acide tartrique réagit avec mélange racémique, un mélange de deux sels diastéréoisomériques est formé
Sels: diastéréoisomères, car diffèrent que par configuration d’un seul carbone asymétrique parmi les 3
sels: solubilité différente dans le méthanol, (S,R,R) va cristalliser sélectivement et laisser le (R,R,R) en solution
Le sel es décomposé en base pour obtenir amine optiquement active (insoluble dans l’eau) et laisser acide tartrique en solution
