chp16 Flashcards
(11 cards)
define Φασματογράφος μαζών (ΦΜ)
= όργανο που με τη βοήθεια ηλεκτρονικού βομβαρδισμού «τεμαχίζει» την ουσία που μελετάται, παράγοντας ιόντα
—> Τα ιόντα αυτά επιταχύνονται με τη βοήθεια ισχυρού μαγνητικού πεδίου και συλλέγονται από τον ανιχνευτή σε διαστήματα ανάλογα με το μοριακό τους βάρος.
Πώς γίνεται η παραγωγή ιόντων στο φασματογράφο μάζας?
- Η παραγωγή των ιόντων στο φασματογράφο μάζας γίνεται με βομβαρδισμό του ατμού της ουσίας (που προηγουμένως έχει εξαερωθεί σε υψηλή θερμοκρασία) με ηλεκτρόνια
- Ο ατμός που παράγεται με εξάτμιση περνάει στο θάλαμο παραγωγής ιόντων σε χαμηλή πίεση των 10⁻⁵–10⁻⁷ mm Hg
- βομβαρδίζεται με ηλεκτρόνια ενέργειας 10–100 eV
—> που παράγονται από ένα ηλεκτρικό νήμα - Ενέργεια της τάξης των 10–15 eV ανταποκρίνεται στο δυναμικό ιονισμού (ionization potential) των περισσότερων οργανικών ενώσεων
—> έχει ως αποτέλεσμα τη δημιουργία θετικών ιόντων με την αφαίρεση ενός τουλάχιστον ηλεκτρονίου από το οργανικό μόριο. - Τα ιόντα που παράγονται καλούνται μοριακά ιόντα
what happens to the molecular ion
Καθώς η ενέργεια των ηλεκτρονίων με τα οποία βομβαρδίζεται το δείγμα αυξάνεται πέρα των 15 eV, τα μοριακά ιόντα υπόκεινται σε νέα διάσπαση
—> παράγοντας θραύσματα ιόντα (fragment ions)
—> είναι χαρακτηριστικά της μοριακής δομής της οργανικής ένωσης.
what is the optimal energy used in El ? what happens if it’s a higher value than the optimal ionization?
Έχει βρεθεί ότι με ενέργεια ηλεκτρονίων περίπου 70 eV πραγματοποιείται συστηματική θραυσματοποίηση δεσμών του μορίου, η οποία μπορεί να αναπαραχθεί σε σημαντικό βαθμό.
—> Με ενέργειες ηλεκτρονίων άνω των 70 eV παρατηρείται σχηματισμός ολοένα και αυξανόμενου αριθμού διπλά φορτισμένων ιόντων, που οφείλεται στην αφαίρεση 2 ηλεκτρονίων από το μόριο ή το μοριακό ιόν του δείγματος
define Ελεύθερη ρίζα
= άτομα, μόρια ή ιόντα στα οποία το εξωτερικό τροχιακό δεν περιλαμβάνει ζεύγος ηλεκτρονίων αλλά από ένα μόνο ηλεκτρόνιο (μονήρες ηλεκτρόνιο)
Explain a new way to read the MS to simplify it
Ισοτοπικές διαφορές
—> different isotopes show different peaks and we memorize the different ratios and abundance to know how many atoms there are in a molecule
- Chlorine
- 2 peaks if it’s Cl —> 3:1 for Cl35: Cl37
- 3 peaks if it’s Cl2 —> 9:6:1 for Cl35+35 : Cl 35+37 : Cl37+37
- Bromine
- 2 peaks if it’s Br —> 1:1 for Br 79 : Br 81
- 3 peaks if it’s Br2 —> 1:2:1 for Br 79+79 : Br79+81 : Br 81+81
Explain how carbocations break apart
The more substituted the C+ the more stable it is
—> the better the fragmentation
—> (CH3)2CH2+»_space; CH3CH3CH2+
Explain the fragmentation of an aromatic ring
It will break down one methyl at a time and form a smaller ring
- Starts as 6C ring = m/z 77
- Becomes a πενταμελη = 65
- C4H3+ = 51
Explain how MS is used for proteins
- We pick 2 neighbouring peaks (one of them is the basic peak with the highest abundance)
- use a formula to calculate the m/z charge
n = (MB of the biggest peak - 1) / (MB biggest peak - MB of a neighbour peak)
- The charge is then used to calculate the total mass of the protein
= MB of the smaller peak x n
—> slide 27
Describe the different unique peaks shown in MS by different FG
slide 29 -38
Identify the FG of the structure using the MS peaks (exercises)
54-56
