13. Lipidek analitikája: lipidcsoportok, oxidációs állapot, avasodási folyamatok kimutatása. Flashcards
(17 cards)
Miben oldódnak a lipidek még?
Vízben nem, éter, kloroform, benzolban igen
- Csoportosítás: lúggal főzve bomlanak-e?
- Elszappanosítható lipidek: lúggal főzve több komponensre bomlanak: glicerin + zsírsavak –> pl.: neutrális zsírok (pl.: triglicerid NaOH-al bomlik), foszfogliceridek
ha nincs glicerin: szfingolipidek
- Elszappanosíthatatlan lipidek: terpének (aromás, esszenciális olajban, pl.: CBD), szteroidok (szterán vázas vegyületek)
Kémiai szempontú csoportosítás
- Egyszerű lipidek (hidrolizálható):
- neutrális zsírok (zsírok és növényi olajok)
- viaszok - Összetett lipidek (hidrolizálható):
poláros lipidek (foszfolipid = foszfoglicerid)
szfingolipid
glikolipid
glicerinéter
–eddig elszappanosítható–
elszappanosíthatatlan:
egyéb összetett lipid (vitamin, terpenoidok, szteroidok, prosztaglandin stb.)
Neutrális zsírok
- trigliceridek: az össz. lipid összetevő 95-99% át teszik ki
- trigliceridben gazdag élelmiszerek:
mogyoró-, kukorica-, napraforgóolaj, vaj, zsír és faggyú - zsírsavak
–> telített:
laurinsav (C12: CH3-(CH2)10-COOH)
mirisztinsav (C14)
palmitinsav (C16)
sztearinsav (C18)
arachinsav (C20)
behénsav (C22)
–> telítetlen zsírsavak:
olajsav (cisz) - C18:1 –> középen egy kettős kötés
elaidinsav (transz) - 18:1
linolsav (cisz) 18:2
linolénsav (cisz) 18:3
arachidonsav (cisz) 20:4
EPA - eikozapentaénsav 20:5
Polaritás szempontjából
Extrakciójukhoz szükséges oldószer polaritása alapján:
1. Apoláris lipidek:
apoláris hexánban old.
trigliceridek
- Poláris lipidek:
poláris alkoholban oldódnak
glikolipid, foszfolipid
Lipidek hatása az eltarthatóságra
élelmiszer minőség csökkenést leginkább a lipidek változása okozza
- Hidrolitikus romlás (savasodás):
lipázok, lipoxigenázok okozzák (T, O2, nap, H2O, fémnyomok katalizálhatnak)
–> érzékszervi változást: szabad zsírsavak okozzák - Oxidatív romlás (aldehid-avasság):
szabad gyök képződés és oxidáció
–> érzékszervi változást: aldehidek és származékok okozzák - Faggyúsodás:
hidroxilsavak képződnek
polimerizáció is lejátszódik
Romlás vizsgálat - Hidrolitikus romlás
- Szabad zsírsavak számának változása: savszám
- Trigliceridek számának változása: szappanszám (észterben kötött és nem kötött zsírsavak)
- Lipáz-enzim aktivitásának mérése
- zsírsavak FAME (zsírsav-metilészter) képzésének meghatározása GC-vel
Romlás vizsgálat - Oxidatív romlás folyamata
1. Homolízis: A-B --> I* iniciáció: R-H + I* --> R* + I-H "szaporítás": R* + O2 --> ROO* ROO* + R-H --> ROOH + R* termináció: ROO* + ROO* --> ROOR + O2 R* + R* --> R-R dimer ROO* + R* --> stabil termék RO* + R* --> R-O-R
Oxidatív romlás vizsgálatához rendelkezésre álló módszerek 5 csoportja
- Oxigén abszorpció mérése
- Lipidből távozó komponensek mérése
- Szabad gyök képződés
- Elsődleges és
- másodlagos oxidáció termékeinek mérése
- Oxigén abszorpció mérése
- termogravimetrikus (magas Tn tömegcsökkenés)
- differenciális pásztázó kalorimetrikus mérés (hőáram)
többlet oxigént mérjük ezekkel
- Lipidből távozó komponensek mérése
Zsírsavak származék képzése során létrejövő termékek mennyisége
zsírsav-metilészter (FAME) GC-vel
jódszám: megmutatja, hogy 100 g lipid hány g jód felvételére képes (C=C kettős kötések számában történt változás)
Wijs-módszer: Lipid extrakció –> ismert tömegű lipidet szerves osz.-ben oldják –> ismert mennyiségű jódot adnak hozzá (Wijs-reagens)
szabad jód tartalmat nátrium-tioszulfáttal megtitráljuk keményítő indikátor mellett
- Elsődleges oxidáció termékeinek mérése
Lipid oxidáció: elsőként hiperoxidok képződnek (később átalakulnak, csökken a mennyiségük)
A. teljes hiperoxid szám meghatározása: jodometriásan titrálunk
második oxidáció során képződik
ketonok
alkoholok
illó komponensek
stb.
- Második oxidáció termékeinek mérése
tiobarbituric módszer
–> kis mennyiségű malonaldehid keletkezik (indikátorként szolgál)
malonaldehid + 2 tiobarbituric sav –> kromogén: rózsaszín komplex, ami 530 nm-en nyel el (adszorpciós maximum)
Avasság vizsgálata
elektronikus orr, főkomponens analízis
Avasodás gátlása
Antioxidánsokkal:
aktivitási energiát maguk veszik fel, miközben oxidálódnak –> így a zsírok nem oxidálódnak
pl.: butil-hidroxi-anizol
butil-hidroxi-toluol
tokoferolok
Alternatív avasság mérés
NMR: Nukleáris Mágneses Rezonancia
Spektroszkópiai módszer: mágneses térbe helyezünk egy “testet”, az erre eső rádióhullám indukálta emisszió és abszorpció lesz a mérhető jel
–> szupravezető elektromágneses cső belsejébe juttatjuk a mintát, folyékony Káliummal hűtjük a csőt