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Flashcards in Reações dos ácidos Deck (15):
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Por que é possível a dissociação que possibilita o caráter ácido?

Devido à ressonância, a qual desloca a dupla para o oxigênio da hidroxila, deixando o H positivo. Também a ressonância estabiliza o íon carboxilato formado.

1

Que consequência há a saber da ressonância sobre o íon carboxilato sobre suas propriedades químicas?

A ressonância faz com que o ácido carboxílico perca a maior parte das reações típicas do grupo carbonila.

2

Liste os fatores que alteram a força do ácido.

- Efeito indutivo dos radicais.
- Presença de carboxilas vizinhas: também devido ao efeito indutivo, um ácido dicarboxílico com carboxilas vizinhas é mais forte do que um monocarboxílico.
- Ressonância entre a carboxila e o anel: isso aumenta a força, como ocorre no ácido acrílico em relação ao propiônico.

3

Devido ao caráter ácido, apresentam as reações normais de todos os ácidos. Liste essas reações.

- Reação com metais: deslocamento do H com liberação de gás hidrogênio e a formação do sal.
- Reação com bases.
- Formação de anidridos (ou desidratação).
- Reação com compostos de Grignard (reação de Zerewitinoff).

4

Liste as reações dos ácidos.

- Reação com metais.
- Reação com bases.
- Formação de anidridos (desidratação).
- Reação com compostos de Grignard (reação de Zerewitinoff).
- Reação de esterificação.
- Reações com haleto de fósforo.
- Halogenação em alfa (reação de Hell - Volhard - Zelinsky).
- Reações de descarboxilação.
- Reações de oxi-redução.

5

Discorra sobre a reação de esterificação.

Ácido + Álcool --> Éster + Água.
É chamada de esterificação direta ou esterificação de Fisher.
É uma reação lenta e reversível.
É catalisada por ácidos minerais fortes (H2SO4 ou HCl concentrados).
A ordem de reatividade dos álcoois é primário > secundário > terciário.

6

Discorra sobre o mecanismo da esterificação.

Nos álcoois primários e alguns secundários, o H sai do álcool e o OH do ácido.
Com a ressonância da carboxila, o C fica positivo e o O que tava ligado com uma dupla ligação fica negativo. Com o ataque de um H+ forma-se um diálcool geminal. O C que ainda está positivo liga-se ao oxigênio do álcool, que tem pares de elétrons disponíveis. A carga positiva vai para o H ligado ao O do álcool, liberando H+. As duas hidroxilas no mesmo C perdem água, formando um O ligado com uma dupla ligação ao C. Tem-se então um éster.

No álcoois terciários e alguns secundários, o H sai do ácido e o OH do álcool.
Um H+ ataca o O do álcool, o íon de oxônio formado perde água. O radical R+ formado liga-se ao oxigênio da carboxila que estava ligado por dupla ligação ao C, na sua forma ressonante com o C positivo e o O negativo. A carga positiva do C passa ao H da hidroxila ligada ao C, eliminando H+ e formando-se a dupla ligação entre o C e o O.

7

Discorra sobre as reações com haleto de fósforo.

3 R - COOH + PCl3 --> 3 R - COCl + H3PO3
R - COOH + PCl5 --> R - COCl + POCl3 + HCl

Idem para o bromo e para o iodo.
Essas reações são úteis para a obtenção de cloretos de ácidos.

8

Que outra maneira há a saber de preparar um cloreto de ácido sem ser as reações com haleto de fósforo?

R - COOH + SOCl2 --> R - COCl + SO2 + HCl.
Os gases libertam-se e o cloreto de ácido resta puro.

9

No que consiste a halogenação em alfa?

Os hidrogênios do carbono alfa são bastante ativados pela carboxila e são facilmente substituídos por cloro ou bromo, a quente e na presença de fósforo vermelho. A reação não prossegue para os carbonos beta, gama...
Além do substituído, também há a formação de ácido halogenídrico.

10

Quais são as reações de descarboxilação?

- Método de Dumas (fusão alcalina).
- Método de Kolbe (eletrólise).

11

No que consiste o método de Dumas?

R - COONa + NaOH . CaO --> R - H + Na2CO3 + CaO.

NaOH . CaO: cal soldada.

12

No que consiste o método de Kolbe?

2 R - COONa + 2 H2O --> R - R + 2 CO2 + 2 NaOH + H2.

13

Discorra sobre a oxidação de ácidos carboxílicos.

Resistem às oxidações, porque o C da carboxila já está no estágio mais elevado de oxidação. Faz exceção o ácido fórmico, cuja molécula ainda apresenta a estrutura de um aldeído. Ao ser oxidado, forma CO2 e H2O.
No entanto, os oxidantes muito enérgicos podem atacar os ácidos carboxílicos (como acontece com qualquer composto orgânico, havendo quebra da cadeia com produção de CO2 e H2O).
Por meio de reações especiais, podemos obter os chamados perácidos, ex:
H3C - C = O Ácido peracético.
|
O
|
OH

14

Discorra sobre a redução de ácidos carboxílicos.

Também são resistentes às reduções. Somente redutores enérgicos, como o hidreto de lítio e alumínio (LiAlH4) ou o ácido iodídrico, conseguem reduzir a carboxila.

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